Određivanje nitrata u vodi pomoću salicilne kiseline. Određivanje nitrata u prirodnim i otpadnim vodama

FEDERALNA SLUŽBA NADZORA
U PODRUČJU UPRAVLJANJA PRIRODOM

KVANTITATIVNA KEMIJSKA ANALIZA VODE

METODOLOGIJA MJERENJA MASE
KONCENTRACIJE NITRATNIH IONA U PIĆU,
POVRŠINSKE I OTPADNE VODE
FOTOMETRIJSKIM METODOM
SA SALICILNOM KISELINOM

PND F 14.1:2:4.4-95

Tehnika je odobrena za vladine potrebe
kontrola okoliša

MOSKVA 1995
(izdanje iz 2011.)

Metodologiju je pregledala i odobrila federalna proračunska institucija "Federalni centar za analizu i procjenu tehnogenog utjecaja" (FBU "FCAO").

Developer:

"Federalni centar za analizu i procjenu tehnogenog utjecaja" (FBU "FCAO")

1. UVOD

Ovaj dokument utvrđuje metodu za mjerenje masene koncentracije nitratnih iona u pitkoj, površinskoj i otpadnoj vodi fotometrijskom metodom.

Mjerni opseg od 0,1 do 100 mg/dm 3

Ako masena koncentracija nitratnih iona u analiziranom uzorku prelazi 10 mg/dm 3, tada se uzorak mora razrijediti.

Ometajući utjecaji uzrokovani prisutnošću suspendiranih, obojenih organskih tvari, klorida u količinama većim od 200 mg/dm 3, nitrita s sadržajem većim od 2,0 mg/dm 3, željeza s masenim koncentracijama većim od 5,0 mg/dm 3, su eliminirati posebnim pripremama uzoraka (točka 9.1).

2 PRIPISUJENA KARAKTERISTIKA POKAZATELJA TOČNOSTI MJERNOSTI

Date su vrijednosti pokazatelja točnosti mjerenja 1 - proširena relativna nesigurnost mjerenja ovom metodom s faktorom pokrivenosti 2. Proračun mjerne nesigurnosti dan je u .

Ukupna standardna relativna nesigurnost, I, %

Proširena relativna nesigurnost 2, U s koeficijentom pokrivenosti k = 2, %

Od 0,1 do 3 uklj.

St. 3 do 100 uključivo.

Otpadne vode

Od 0,1 do 1 uklj.

St. 1 do 3 uključivo.

St. 3 do 100 uključivo.

2 Odgovara karakteristici pogreške s vjerojatnošću pouzdanosti od P = 0,95.

Vrijednosti pokazatelja točnosti metode koriste se kada:

Prijava rezultata mjerenja izdanih od strane laboratorija;

Procjena kvalitete ispitivanja u laboratoriju;

Procjena mogućnosti primjene ove tehnike u konkretnom laboratoriju.

3 MJERNA INSTRUMENTA, POMOĆNA OPREMA, REAGENSI I MATERIJALI

Prilikom izvođenja mjerenja moraju se koristiti sljedeći mjerni instrumenti, oprema, reagensi i materijali.

3.1 Mjerni instrumenti

Bilo koja vrsta fotoelektrokolorimetra ili spektrofotometra koji može mjeriti optičku gustoću na l = 410 nm.

Kivete s upijajućim slojem duljine 20 mm.

Laboratorijske vage posebne klase točnosti s vrijednošću podjele ne većom od 0,1 mg, maksimalnom granicom vaganja ne većom od 210 g, GOST R 53228-2008.

Državni standardni uzorci (GSO) sastava otopine nitratnih iona masene koncentracije 1 mg/dm 3. Relativna pogreška ovjerenih vrijednosti koncentracije mase nije veća od 1% pri P = 0,95.

Volumetrijske tikvice za punjenje 2-50-2, 2-100-2, 2-1000-2, GOST 1770-74.

Pipete 4(5)-2-1, 4(5)-2-2, 6(7)-2-5, 6(7)-2-10, GOST 29227-91.

Šalice za vaganje SV, GOST 25336-82.

Čaše otporne na toplinu V-1-1000, V-1-100, TS, GOST 25336-82.

Kolorimetrijske epruvete P-2-10-0.1 HS GOST 1770-74.

3.2 Pomoćna oprema, materijali

Laboratorijska sušionica s temperaturom zagrijavanja do 130 °C.

Vodena kupelj, TU 10-23-103.

Porculanske čaše za isparavanje, GOST 9147-80.

Filtri bez pepela, TU 6-09-1678-95.

Boce od polimernog materijala ili stakla s brušenim ili navojnim čepovima kapaciteta 500 - 1000 cm 3 za uzorkovanje i čuvanje uzoraka.

Napomena me.

1 Dopuštena je uporaba drugih mjerila odobrenih tipova koja omogućuju mjerenje s utvrđenom točnošću.

2 Dopuštena je uporaba druge opreme s mjeriteljskim i tehničkim značajkama sličnim navedenima.

3. Mjerila moraju biti ovjerena u utvrđenim rokovima.

3.3 Reagensi

Kalijev nitrat, GOST 4217-77.

Kalijev dikromat, GOST 4220-75.

Aluminij-amonijeva stipsa, GOST 4238-77.

Kalijeva stipsa, GOST 4329-77.

Aktivni ugljen, BAU-E, TU 6-16-3075.

Amonijev sulfat, GOST 3769-78.

Salicilna kiselina, GOST 624-70.

Natrijeva salicilna kiselina, GOST 17628-72.

Kalij-natrij tartarat 4-voda (Rochelle sol) GOST 5845-79.

Srebrni sulfat TU 6-09-3703-74.

Destilirana voda GOST 6709-72.

Napomena me.

1 Svi reagensi koji se koriste za mjerenja moraju biti analitičke kvalitete. ili stupanj reagensa

2 Dopušteno je koristiti reagense proizvedene prema drugoj regulatornoj i tehničkoj dokumentaciji, uključujući one uvezene.

4 METODA MJERENJA

Fotometrijska metoda za određivanje masene koncentracije nitratnih iona temelji se na interakciji nitratnih iona sa salicilnom kiselinom pri čemu nastaje žuti kompleksni spoj.

Optička gustoća otopine mjeri se na l = 410 nm u kivetama s duljinom apsorbirajućeg sloja od 20 mm.

5 ZAHTJEVI ZA SIGURNOST I ZAŠTITU OKOLIŠA

Prilikom izvođenja mjerenja moraju se poštovati sljedeći sigurnosni zahtjevi.

5.1 Prilikom izvođenja mjerenja potrebno je pridržavati se sigurnosnih zahtjeva pri radu s kemijskim reagensima u skladu s GOST 12.1.007-76.

5.2 Električna sigurnost pri radu s električnim instalacijama u skladu s GOST R 12.1.019-2009.

5.3 Organizacija obuke radnika o zaštiti na radu u skladu s GOST 12.0.004-90.

5.4 Laboratorijska prostorija mora ispunjavati zahtjeve zaštite od požara u skladu s GOST 12.1.004-91 i imati opremu za gašenje požara u skladu s GOST 12.4.009-83.

6 ZAHTJEVI KVALIFIKACIJE OPERATERA

Mjerenja može provoditi kemičar analitičar koji poznaje tehniku fotometrijske analize, koji je proučio upute za uporabu spektrofotometra ili fotokolorimetra i dobio zadovoljavajuće rezultate u praćenju postupka mjerenja.

7 ZAHTJEVI ZA UVJETE MJERENJA

Mjerenja se provode pod sljedećim uvjetima:

Temperatura okolnog zraka (20 ± 5) °C;

Relativna vlažnost ne više od 80% pri t = 25 ° C;

Atmosferski tlak (84 - 106) kPa (630 - 800 mm Hg);

AC frekvencija (50 ± 1) Hz;

Mrežni napon (220 ± 10) V.

8 PRIPREMA ZA MJERENJE

U pripremi za mjerenje treba obaviti sljedeće radove: priprema posuda za uzorkovanje, uzorkovanje, priprema instrumenta za rad, pripremanje pomoćnih i kalibracijskih otopina, kalibracija instrumenta, utvrđivanje i praćenje stabilnosti kalibracijske karakteristike.

8.1 Priprema staklenog posuđa za uzorkovanje

Boce za prikupljanje i čuvanje uzoraka vode odmašćuju se otopinom CMC-a, peru vodom iz slavine, smjesom kroma, ponovno vodom iz slavine, a potom 3-4 puta destiliranom vodom.

8.2 Uzorkovanje i skladištenje

Uzorkovanje vode za piće provodi se u skladu sa zahtjevima GOST R 51593-2000 „Voda za piće. Izbor uzorka".

Uzorkovanje površinskih i otpadnih voda provodi se u skladu sa zahtjevima GOST R 51592-2000 „Voda. Opći zahtjevi za uzorkovanje”, PND F 12.15.1-08 „Smjernice za uzorkovanje za mjerenje otpadnih voda”.

Uzorci vode (zapremine najmanje 200 cm3) uzimaju se u boce od polimernog materijala ili stakla, prethodno isprane uzorkovanom vodom.

Ako se određivanje nitratnih iona provodi na dan uzorkovanja, tada konzerviranje nije potrebno.

Ako se uzorak ne analizira na dan uzimanja, konzervira se dodavanjem koncentrirane sumporne kiseline (na 1 dm 3 vode - 1 cm 3 H). 2 SO 4 konc.). Konzervirani uzorak može se čuvati najviše dva dana na temperaturi od (3 - 4) °C.

Uzorak vode ne smije se izlagati izravnoj sunčevoj svjetlosti. Za dostavu u laboratorij posude s uzorcima pakiraju se u spremnike koji osiguravaju sigurnost i štite od naglih promjena temperature.

Prilikom uzimanja uzoraka sastavlja se popratni dokument u odobrenom obliku u kojem se navodi:

Svrha analize, sumnjivi zagađivači;

Mjesto, vrijeme odabira;

Broj uzorka;

Volumen uzorka;

Radno mjesto, prezime uzorkovatelja, datum.

8.3 Priprema uređaja za rad

Priprema spektrofotometra ili fotoelektrokolorimetra za rad provodi se prema uputama za uporabu uređaja.

8.4 Priprema otopina

8 .4 .1 Riješenje hidroksid natrij I Rochelle sol

400 g natrijevog hidroksida i 60 g Rochelle soli stavi se u čašu zapremine 1000 cm 3, otopi u 500 cm 3 destilirane vode, ohladi, prenese u odmjernu tikvicu zapremine 1000 cm 3 i namjesti na označite destiliranom vodom.

8 .4 .2 Riješenje salicilna kiseline

Uzorak (1,0 g) salicilne kiseline stavi se u čašu zapremine 100 cm 3, otopi u 50 cm 3 etilnog alkohola, prenese u odmjernu tikvicu zapremine 100 cm 3 i namjesti na oznaku s etil alkohol. Otopina se priprema na dan upotrebe.

8 .4 .3 Riješenje natrij salicilna kiselina S masa dionice 0 ,5 %

Odvagani dio (0,5 g) natrijeve salicilne kiseline otopi se u 100 cm 3 destilirane vode. Otopina se priprema na dan upotrebe.

8 .4 .4 Suspenzija hidroksid aluminij

125 g aluminij-amonijeve ili aluminij-kalijeve stipse otopi se u 1 dm 3 destilirane vode, otopina se zagrije na 60 °C i polagano se doda 55 cm 3 koncentrirane otopine amonijaka uz stalno miješanje. Ostavite smjesu stajati oko 1 sat, filtrirajte i isperite talog aluminijevog hidroksida ponovljenim dekantiranjem destiliranom vodom sve dok se slobodni amonijak potpuno ne ukloni.

8.5 Priprema otopina za umjeravanje

8 .5 .1 Osnovni, temeljni kalibriranje riješenje nitratni ioni S masa koncentracija 0 ,1 mg/cm3

1) Otopina se priprema iz GSO prema uputama priloženim uz uzorak.

2) Uzorak (0,1631 g) kalijevog nitrata, prethodno osušen na 105 °C, stavi se u čašu zapremine 100 cm3, otopi u 50 cm3 destilirane vode, prenese u odmjernu tikvicu zapremine 1000 cm 3 i namjestiti destiliranom vodom do oznake.

1 cm 3 otopine treba sadržavati 0,1 mg nitratnih iona.

Rok trajanja otopina je 3 mjeseca.

U nizu kolorimetrijskih cijevi s kapacitetom od 10 cm 3, 0,1 se uzastopno odabire pipetom; 0,5; 1,0; 2.0; 4,0; 6,0; 10,0 cm 3 radne kalibracijske otopine nitratnih iona (točka 8.5.2) i dovedite je destiliranom vodom do oznake. Sadržaj nitratnih iona u otopinama je 0,1; 0,5; 1,0; 2.0; 4,0; 6,0; 10,0 mg/dm3.

Otopine se prenesu u porculanske čaše, doda se 2 cm 3 otopine salicilne kiseline (ili 2 cm 3 otopine natrijeve salicilne kiseline) i ispari do suhog u porculanskoj čaši u vodenoj kupelji. Nakon hlađenja, suhi ostatak se pomiješa sa 2 cm3 koncentrirane sumporne kiseline i ostavi 10 minuta. Zatim se sadržaj čaše razrijedi s 10 - 15 cm 3 destilirane vode, doda se približno 15 cm 3 otopine natrijevog hidroksida i Rochelle soli, prenese u odmjernu tikvicu kapaciteta 50 cm 3, ispere se stjenke čaše destiliranom vodom, tikvicu ohladite u hladnoj vodi na sobnu temperaturu i namjestite destiliranom vodom. vode do oznake i dobivenu obojenu otopinu odmah fotometrirajte na l = 410 nm u kivetama s duljinom apsorbirajućeg sloja od 20 mm. Istodobno s obradom kalibracijskih otopina provodi se "slijepi pokus" s destiliranom vodom koja se koristi kao referentna otopina.

Prilikom konstruiranja kalibracijskog grafikona, vrijednosti optičke gustoće se crtaju duž osi ordinata, a koncentracija nitratnih iona u mg/dm 3 se crta duž osi apscise.

8.7 Praćenje stabilnosti kalibracijske karakteristike

Stabilnost kalibracijske karakteristike prati se najmanje jednom tromjesečno, kao i pri promjeni šarže reagensa, nakon kalibracije ili popravka uređaja. Sredstvo kontrole su novopripremljeni uzorci za umjeravanje (najmanje 3 uzorka od onih navedenih u točki 8.6).

Karakteristika umjeravanja smatra se stabilnom ako je ispunjen sljedeći uvjet za svaki uzorak za umjeravanje:

(1)

Gdje x– rezultat kontrolnog mjerenja masene koncentracije nitratnih iona u uzorku za umjeravanje;

S- atestirana vrijednost masene koncentracije nitratnih iona;

uI(TOE)- standardna devijacija rezultata mjerenja dobivenih u uvjetima srednje preciznosti, %.

Vrijednosti uI(TOE)dati su u Dodatku A.

Ako uvjet stabilnosti za kalibracijsku karakteristiku nije ispunjen samo za jedan kalibracijski uzorak, potrebno je ponovno izmjeriti ovaj uzorak kako bi se isključio rezultat koji sadrži veliku pogrešku.

Ako je kalibracijska karakteristika nestabilna, utvrditi razloge i ponoviti kontrolu s drugim kalibracijskim uzorcima predviđenim metodologijom. Ako se ponovno otkrije nestabilnost kalibracijske karakteristike, izrađuje se novi kalibracijski grafikon.

9 UZIMANJE MJERA

Gdje r- granica ponovljivosti, čije su vrijednosti navedene u.

Tablica 2 - Granične vrijednosti ponovljivosti pri vjerojatnosti P = 0,95

	Granica ponovljivosti (relativna vrijednost dopuštenog odstupanja između dva rezultata paralelnih određivanja), r, %
Pitke površinske prirodne vode
Od 0,1 do 3 uklj.
St. 3 do 100 uključivo.
Otpadne vode
Od 0,1 do 1 uklj.
St. 1 do 3 uključivo.
St. 3 do 100 uključivo.

Ako uvjet (4) nije ispunjen, mogu se koristiti metode za provjeru prihvatljivosti rezultata paralelnih određivanja i utvrđivanje konačnog rezultata u skladu s odjeljkom 5 GOST R ISO 5725-6-2002.

11 REGISTRACIJA MJERNIH REZULTATA

Rezultat mjerenja u dokumentima koji omogućuju njegovu uporabu može se prikazati u obliku:x± = 0,01 × U× x, mg/dm 3 ,

Gdje x– rezultat mjerenja masene koncentracije utvrđen prema točki 10., mg/dm 3 ;

U- vrijednost pokazatelja točnosti mjerenja (proširena mjerna nesigurnost s faktorom pokrivenosti 2).

Značenje U dano u .

Dopušteno je iskazivanje rezultata mjerenja u dokumentima koje izdaje laboratorij u obliku: X ± 0,01 × U l× x, mg/dm 3 , P = 0,95, osiguranoU l < U, Gdje U l - vrijednost pokazatelja točnosti mjerenja (proširena nesigurnost s faktorom pokrivenosti 2), utvrđena pri implementaciji tehnike u laboratoriju i osigurana praćenjem stabilnosti rezultata mjerenja.

Bilješka.

Prilikom iskazivanja rezultata mjerenja u dokumentima koje izdaje laboratorij navesti:

Broj rezultata paralelnih određivanja korištenih za izračun rezultata mjerenja;

Metoda određivanja rezultata mjerenja (aritmetička sredina ili medijan rezultata paralelnih određivanja).

12 KONTROLA TOČNOSTI MJERNIH REZULTATA

12.1 Opće odredbe

Kontrola kvalitete rezultata mjerenja pri implementaciji tehnike u laboratoriju uključuje:

Operativna kontrola mjernog postupka;

Praćenje stabilnosti mjernih rezultata temeljeno na praćenju stabilnosti standardne devijacije (RMS) ponovljivosti, RMSD srednje (in-laboratorijske) preciznosti i točnosti.

Učestalost nadzora od strane izvođača mjernog postupka i algoritmi kontrolnih postupaka, kao i provedeni postupci praćenja stabilnosti mjernih rezultata, regulirani su internim aktima laboratorija.

Odgovornost za organiziranje praćenja stabilnosti rezultata mjerenja snosi osoba odgovorna za sustav kvalitete u laboratoriju.

Rješavanje odstupanja između rezultata dvaju laboratorija provodi se u skladu s 5.3.3 GOST R ISO 5725-6-2002.

12.2 Operativno upravljanje mjernim postupkom metodom dodavanja

Pogonska kontrola mjernog postupka provodi se usporedbom rezultata zasebnog kontrolnog postupka K do s kontrolnim standardom DO.

Rezultat kontrolnog postupka K do izračunava se formulom:

(5)

Gdje - rezultat mjerenja masene koncentracije nitratnih iona u uzorku s poznatim dodatkom - aritmetička sredina dvaju rezultata paralelnog određivanja, čija razlika zadovoljava uvjet (4).

X usp- rezultat mjerenja masene koncentracije nitratnih iona u izvornom uzorku - aritmetička sredina dvaju rezultata paralelnih određivanja, čija razlika zadovoljava uvjet (4).

C d - količina aditiva.

Kontrolni standard DO izračunati po formuli

(6)

Gdje - standardne devijacije srednje preciznosti koje odgovaraju masenoj koncentraciji nitratnih iona u uzorku s poznatim aditivom, odnosno u izvornom uzorku, mg/dm 3.

Postupak mjerenja smatra se zadovoljavajućim ako su ispunjeni sljedeći uvjeti:

Tablica 3 - Granične vrijednosti obnovljivosti pri vjerojatnosti P = 0,95

	Granica ponovljivosti (relativna vrijednost dopuštenog odstupanja između dva rezultata dobivena u različitim laboratorijima), R, %
Pitke površinske prirodne vode
Od 0,1 do 3 uklj.
St. 3 do 100 uključivo.
Otpadne vode
Od 0,1 do 1 uklj.
St. 1 do 3 uključivo.
St. 3 do 100 uključivo.
Priprema kalibracijskih otopina, u 1 , %
Stupanj čistoće reagensa i destilirane vode, I 2 , %
Priprema uzoraka za analizu, I 3 , %
Standardna devijacija rezultata mjerenja dobivenih pod uvjetima ponovljivosti 4, i r(s r), %
Standardna devijacija rezultata mjerenja dobivenih u uvjetima srednje preciznosti 4, u I (TOE) s I (TOE), %
Standardna devijacija mjerenja dobivenih u uvjetima obnovljivosti, u R(s R), %
Ukupna standardna relativna nesigurnost, i sa, %
Proširena relativna nesigurnost, ( U rel.) na k = 2, %
Rasponi određenih koncentracija, mg/dm 3 pijenje, površan prirodni voda: 1 - od 0,1 do 3 na; 2 - sv. 3 do 100 uklj. kanalizacija voda: 1 - od 0,1 do 1 dalje; 2 - sv. 1 do 3 uključeno; 3 - sv. 3 do 100 uklj.
Bilješke. 1 Procjene tipa A (nesigurnosti) dobivaju se statističkom analizom niza opažanja. 13 PROVJERA PRIHVATLJIVOSTI REZULTATA DOBIVENIH U DVA LABORATORIJA5

Metodologiju su pregledali i odobrili Glavna uprava za analitički nadzor i mjeriteljsku potporu okolišnih aktivnosti (GUAK) i glavni metrolog Ministarstva prirodnih resursa Ruske Federacije.

U skladu sa zahtjevima GOST R ISO 5725-1-2002 ? GOST R ISO 5725-6-2002 i na temelju potvrde o mjeriteljskom certifikatu br. 224.01.03.012/2004 izvršene su izmjene i dopune MVI. (Zapisnik br. 1 sa sastanka Znanstveno-tehničke ustanove Federalne državne ustanove “FCAM” Ministarstva prirodnih resursa Rusije od 03.03.2004.)

Tehnika je namijenjena mjerenju masene koncentracije nitratnih iona u rasponu od 0,1 - 10,0 mg/dm 3 u prirodnim i otpadnim vodama fotometrijskom metodom.

Ako masena koncentracija nitratnog iona u analiziranom uzorku prelazi gornju granicu, tada se uzorak može razrijediti tako da koncentracija nitratnog iona odgovara rasponu navedenom u tablici 1.

Ometajući učinci zbog prisutnosti suspendiranih, obojenih organskih tvari, kloridi u količinama većim od 200 mg/dm 3 , nitriti s sadržajem većim od 2,0 mg/dm 3 , željezo u koncentracijama većim od 5,0 mg/dm 3 uklanjaju se posebna priprema uzorka (vidi klauzulu 7.4).

1. PRINCIP METODE

Fotometrijska metoda za određivanje masene koncentracije nitratnog iona temelji se na interakciji nitratnih iona sa salicilnom kiselinom pri čemu nastaje žuti kompleksni spoj.

2. PRIPISUJENA KARAKTERISTIKA MJERNE POGREŠKE I NJENIH KOMPONENTI

Ova tehnika osigurava da se rezultati analize dobiju s greškom koja ne prelazi vrijednosti dane u tablici 1.

stol 1

Mjerni raspon, vrijednosti točnosti, pokazatelji ponovljivosti i obnovljivosti

Mjerni raspon, mg/dm 3	R= 0,95), ±d, %	r, %	R, %
Prirodne vode
od 0,1 do 3,0 uklj.
Sv. 3,0 do 10,0 uklj.
Otpadne vode
od 0,1 do 1,0 uklj.
Sv. 1,0 do 3,0 uklj.
Sv. 3,0 do 10,0 uklj.

Vrijednosti pokazatelja točnosti metode koriste se kada:

Registracija rezultata analize izdanih od strane laboratorija;

Kvarcne kivete s debljinom upijajućeg sloja od 20 mm.

Laboratorijske vage, 2 razreda. točnost GOST 24104.

Odmjerne tikvice 2-50-2

2-1000-2 GOST 1770.

Čaše za vaganje SV GOST 25336.

Stakla otporna na toplinu V-1-1000

V-1-100, TS, GOST 25336.

Kolorimetrijske cijevi P-2-10-0.1 HS GOST 1770.

3.2 . Pomoćna oprema, materijali

Električni ormar za sušenje OST 16.0.801.397.

Vodena kupelj TU 10-23-103.

Porculanske čaše za isparavanje GOST 9147.

Filtri bez pepela TU 6-09-1678.

Boce od stakla ili polietilena s brušenim ili navojnim čepovima kapaciteta 500 - 1000 cm 3 za uzorkovanje i čuvanje uzoraka.

3.3 . Reagensi

Kalijev nitrat GOST 4217.

Kalijev dikromat GOST 4220.

Aluminij-amonijeva stipsa GOST 4238.

Kalijeva stipsa GOST 4329.

Aktivni ugljen BAU-E, TU 6-16-3075.

Vodeni amonijak GOST 3760.

Amonijev sulfat GOST 3769.

Etilni alkohol GOST 18300.

Salicilna kiselina GOST 624.

Natrijeva salicilna kiselina GOST 17628 G).

PND F 14.1:2.4-95 G

Sumporna kiselina GOST 4204.

Natrijev hidroksid GOST 4328.

Kalij-natrij tartarat 4-voda (Rochelle sol) GOST 5845.

Srebrni sulfat TU 6-09-3703.

Destilirana voda GOST 6709.

Svi reagensi moraju biti kemijski čisti. ili ch.d.a. a ne sadrže primjese nitratnih iona.

4. UVJETI ZA SIGURAN RAD

4.1 . Prilikom izvođenja analiza potrebno je pridržavati se sigurnosnih zahtjeva pri radu s kemijskim reagensima u skladu s GOST 12.1.007.

4.2 . Električna sigurnost pri radu s električnim instalacijama u skladu s GOST 12.1.019.

4.3 . Organizacija obuke radnika o zaštiti na radu u skladu s GOST 12.0.004.

4.4 . Laboratorijska soba mora biti u skladu s protupožarnom sigurnošću u skladu s GOST 12.1.004 i imati opremu za gašenje požara u skladu s GOST 12.4.009.

5. ZAHTJEVI ZA KVALIFIKACIJE OPERATERA

Mjerenja može provoditi kemičar analitičar koji poznaje tehnike fotometrijske i spektrofotometrijske analize te je proučio upute za rad s odgovarajućim instrumentima.

6. UVJETI ZA OBAVLJANJE MJERENJA

Mjerenja se provode pod sljedećim uvjetima:

temperatura okoline (20 ± 5) °C;

relativna vlažnost (80 ± 5)%;

atmosferski tlak (84 - 106) kPa (630 - 800 mm Hg);

AC frekvencija (50 ± 1) Hz;

mrežni napon (220 ± 10) V.

7. PRIPREMA ZA MJERENJE

7.1 . Priprema staklenog posuđa za uzorkovanje

Boce za prikupljanje i čuvanje uzoraka vode odmašćuju se otopinom CMC-a, peru vodom iz slavine, smjesom kroma, ponovno vodom iz slavine, a potom 3-4 puta destiliranom vodom.

7.2. Prikupljanje i čuvanje uzoraka vode

Uzorkovanje se provodi u skladu sa zahtjevima GOST R 51592-2000 “Voda. Opći zahtjevi za uzorkovanje." G)

PND F 14.1:2.4-95 G) Dopune i izmjene su napravljene u skladu sa Zapisnikom br. 23 sa sastanka Znanstveno-tehničke komisije Savezne državne ustanove "CEKA" Ministarstva prirodnih resursa Rusije od 30. svibnja 2001.

Uzorci vode (volumena najmanje 200 cm3) uzimaju se u staklene ili polietilenske boce, prethodno isprane uzorkovanom vodom.

Ako se određivanje nitrata provodi na dan uzorkovanja, tada konzerviranje nije potrebno.

Ako se uzorak ne analizira na dan uzimanja, tada se konzervira dodavanjem koncentrirane sumporne kiseline (na 1 dm 3 vode - 1 cm 3 H 2 SO 4 konc.). Konzervirani uzorak može se čuvati najviše 2 dana na temperaturi od (3 - 4) °C.

Uzorak vode ne smije se izlagati izravnoj sunčevoj svjetlosti. Za dostavu u laboratorij posude s uzorcima pakiraju se u spremnike koji osiguravaju sigurnost i štite od naglih promjena temperature. Prilikom uzimanja uzoraka sastavlja se popratni dokument u odobrenom obliku u kojem se navodi:

Svrha analize, sumnjivi zagađivači;

Mjesto, vrijeme odabira;

Broj uzorka;

Radno mjesto, prezime uzorkovatelja, datum.

7.3 . Priprema uređaja za rad

Priprema spektrofotometra ili fotoelektrokolorimetra za rad provodi se prema uputama za uporabu uređaja.

7.4 . Oslobađanje od ometajućih utjecaja

7.5 . Priprema otopina

Bazična otopina nitratnih iona.

Uzorak (0,1631 g) kalijevog nitrata, prethodno osušen na 105 °C, stavi se u čašu kapaciteta 100 cm3, otopi u 50 cm3 destilirane vode, prenese u odmjernu tikvicu kapaciteta 1000 cm3. 3 i namjestiti destiliranom vodom do oznake.

1 cm 3 sadrži 0,1 mg nitratnih iona. Otopina je stabilna 3 mjeseca.

U prisutnosti GSO: otopina se priprema u skladu s uputama priloženim uz uzorak.

1 cm 3 otopine treba sadržavati 0,1 mg nitratnih iona.

Radna otopina nitratnih iona.

10,0 cm 3 osnovne otopine nitratnih iona prenese se u odmjernu tikvicu od 100 cm 3 i podesi destiliranom vodom do oznake.

1 cm 3 otopine sadrži 0,01 mg nitratnih iona. Otopina se priprema na dan analize.

Otopina natrijevog hidroksida i Rochelleove soli.

400 g natrijevog hidroksida i 60 g Rochelle soli stavi se u čašu kapaciteta 1000 cm 3, otopi u 500 cm 3 destilirane vode, ohladi i prenese u odmjernu tikvicu kapaciteta 1000 cm 3 G) i nadopuniti destiliranom vodom do oznake G).

Otopina salicilne kiseline (o-hidroksibenzojeva).

G ) Natrijeva salicilna kiselina, 0,5 %-to rješenje.

Odvagani dio (0,5 g) natrijeve salicilne kiseline otopi se u 100 cm 3 destilirane vode. Otopina se priprema na dan upotrebe G ) .

Suspenzija aluminijevog hidroksida.

7.6 . Priprema kalibracijskih otopina

U nizu kolorimetrijskih cijevi uzima se uzastopno 10 cm 3 pipetom 0,1; 0,5; 1,0; 2.0; 4,0; 6,0; 10,0 cm 3 radne otopine nitratnog iona (0,01 mg/cm 3) i razrijediti destiliranom vodom do oznake. G) Sadržaj nitratnih iona u otopinama je 0,1; 0,5; 1,0; 2.0; 4,0; 6,0; 10,0 mg/dm3 G) .

Otopine se prenesu u porculanske čaše, doda se 2 cm 3 otopine salicilne kiseline (ili 2 cm 3 otopine natrijeve salicilne kiseline) i ispari do suhog u porculanskoj čaši u vodenoj kupelji. Nakon hlađenja, suhi ostatak se pomiješa sa 2 cm3 sumporne kiseline i ostavi 10 minuta. Zatim se sadržaj čaše razrijedi s 10 - 15 cm 3 destilirane vode, doda se približno 15 cm 3 otopine natrijevog hidroksida i Rochelle soli, prenese u odmjernu tikvicu kapaciteta 50 cm 3, ispere se stijenke čaše destiliranom vodom, tikvicu ohladite u hladnoj vodi na sobnu temperaturu i namjestite destiliranom vodom do oznake i dobivenu obojenu otopinu odmah fotometrirajte na? = 410 nm u kivetama s debljinom apsorbirajućeg sloja od 20 mm. Istodobno s obradom kalibracijskih otopina provodi se "slijepi pokus" s destiliranom vodom koja se koristi kao referentna otopina.

Kalibracijski graf se konstruira metodom najmanjih kvadrata u koordinatama: A - optička gustoća; C je koncentracija nitratnih iona u kalibracijskoj otopini (mg/dm 3 ).

7.7 . Praćenje stabilnosti kalibracijske karakteristike

Stabilnost kalibracijske karakteristike prati se najmanje jednom tromjesečno ili pri promjeni serije reagensa. Sredstvo kontrole su novopripremljeni uzorci za umjeravanje (najmanje 3 uzorka od onih navedenih u točki 7.6).

Karakteristika umjeravanja smatra se stabilnom ako je ispunjen sljedeći uvjet za svaki uzorak za umjeravanje:

Gdje X - rezultat kontrolnog mjerenja masene koncentracije nitratnih iona u kalibracijskom uzorku;

S- atestirana vrijednost masene koncentracije nitratnih iona;

- standardna devijacija intralaboratorijske preciznosti, utvrđena pri implementaciji tehnike u laboratoriju.

Bilješka. Dopušteno je utvrditi standardnu devijaciju intralaboratorijske preciznosti kada se tehnika provodi u laboratoriju na temelju izraza: = 0,84 s R, uz naknadno pojašnjenje kako se informacije akumuliraju u procesu praćenja stabilnosti rezultata analize.

s vrijednostima R dati su u tabeli 1.

8. UZMITE MJERE

Uzorak volumena od 150 cm 3 obrađuje se kako je navedeno u stavku 7.4. Filtrat se koristi za analizu. Njegov volumen može biti 5,0 - 10 cm 3 ovisno o koncentraciji nitratnih iona u vodi. Zatim nastavite kako je opisano u stavku 7.6. Pri analizi uzorka vode provode se najmanje dva paralelna određivanja.

9. OBRADA REZULTATA MJERENJA

x = S?DO DO= 0,01 dm 3 / V dm 3,

Gdje S- sadržaj nitratnih iona nađen iz grafikona, mg/dm 3 ;

V- volumen ispitnog uzorka uzetog za analizu, dm3.

Za rezultat analize x cp uzeti aritmetičku sredinu dvaju paralelnih određivanja x 1 i x 2

za koje je zadovoljen sljedeći uvjet:

(1 )

Gdje r- granica ponovljivosti, čije su vrijednosti dane u tablici 2.

tablica 2

Granične vrijednosti ponovljivosti pri vjerojatnosti R = 0,95

Ako uvjet (1) nije ispunjen, mogu se koristiti metode za provjeru prihvatljivosti rezultata paralelnih određivanja i utvrđivanje konačnog rezultata u skladu s odjeljkom 5 GOST R ISO 5725-6.

Razlika između analitičkih rezultata dobivenih u dva laboratorija ne bi smjela prijeći granicu ponovljivosti. Ako je ovaj uvjet ispunjen, oba rezultata analize su prihvatljiva, a njihova aritmetička sredina može se koristiti kao konačna vrijednost. Granične vrijednosti obnovljivosti dane su u tablici 3.

Tablica 3

Granične vrijednosti obnovljivosti pri vjerojatnosti R = 0,95

Ako je granica obnovljivosti prekoračena, mogu se koristiti metode za procjenu prihvatljivosti rezultata analize u skladu s odjeljkom 5 GOST R ISO 5725-6.

10. REGISTRACIJA REZULTATA ANALIZA

10.1 . Rezultat analize x sr u dokumentima koji osiguravaju njegovu upotrebu može se predstaviti u obliku: x c p ± D, R = 0,95,

gdje je D pokazatelj točnosti tehnike.

Vrijednost D izračunava se pomoću formule: D = 0,01?d? x oženiti se . Vrijednost d dana je u tablici 1.

Rezultat analize prihvatljivo je prikazati u dokumentima koje izdaje laboratorij u obliku: x c p ± D l, R= 0,95, ovisno o D l< D, где x cf - rezultat analize dobiven u skladu s uputama u metodologiji;

±D l - vrijednost karakteristike pogreške rezultata analize, utvrđena tijekom primjene tehnike u laboratoriju i osigurana praćenjem stabilnosti rezultata analize.

Bilješka. Prilikom prikazivanja rezultata analize u dokumentima koje je izdao laboratorij navesti:

Broj rezultata paralelnih određivanja korištenih za izračun rezultata analize;

Metoda određivanja rezultata analize (aritmetička sredina ili medijan rezultata paralelnih određivanja).

10.2 . Ako masena koncentracija nitratnih iona u analiziranom uzorku prelazi gornju granicu raspona, dopušteno je razrijediti uzorak tako da masena koncentracija nitratnih iona odgovara propisanom rasponu.

Rezultat analize x sr u dokumentima koji osiguravaju njegovu upotrebu može se predstaviti u obliku: x cr ± D?, R = 0,95,

gdje je ±D? – vrijednost karakteristike pogreške rezultata analize, prilagođene pogrešci u uzimanju alikvota.

11. KONTROLA KVALITETE REZULTATA ANALIZE PRILIKOM PROVEDBE METODE U LABORATORIJU

Kontrola kvalitete rezultata analize pri primjeni tehnike u laboratoriju uključuje:

Operativna kontrola postupka analize (na temelju procjene pogreške u provedbi zasebnog postupka kontrole);

Praćenje stabilnosti rezultata analize (na temelju praćenja stabilnosti standardne devijacije ponovljivosti, standardne devijacije intralaboratorijske preciznosti, greške).

11.1 . Algoritam operativnog upravljanja postupkom analize aditivnom metodom

DO s kontrolnim standardom DO.

DO k se izračunava pomoću formule:

Gdje x?oženiti se– rezultat analize masene koncentracije nitratnih iona u uzorku s poznatim aditivom – aritmetička sredina dvaju rezultata paralelnih određivanja, čija razlika udovoljava uvjetu (1) odjeljka 9.

X av - rezultat analize masene koncentracije nitratnih iona u izvornom uzorku je aritmetička sredina dvaju rezultata paralelnih određivanja, razlika između kojih zadovoljava uvjet (1) odjeljka 9.

Kontrolni standard DO izračunava se formulom:

Gdje , - vrijednosti pogreške karakteristične za rezultate analize, utvrđene u laboratoriju pri provedbi metode, koje odgovaraju masenoj koncentraciji nitratnih iona u uzorku s poznatim aditivom, odnosno u izvornom uzorku.

Bilješka.

Postupak analize smatra se zadovoljavajućim ako su ispunjeni sljedeći uvjeti:

DO Do? DO (2)

Ako uvjet (2) nije ispunjen, postupak kontrole se ponavlja. Ako se uvjet (2) ponovno ne ispuni, utvrđuju se razlozi koji su doveli do nezadovoljavajućih rezultata i poduzimaju mjere za njihovo otklanjanje.

11.2 . Algoritam za radnu kontrolu postupka analize pomoću uzoraka za kontrolu

Operativna kontrola postupka analize provodi se usporedbom rezultata zasebnog postupka kontrole DO s kontrolnim standardom DO.

Rezultat kontrolnog postupka DO k se izračunava pomoću formule:

Gdje S cf - rezultat analize masene koncentracije nitratnih iona u kontrolnom uzorku - aritmetička sredina dvaju rezultata paralelnih određivanja čija razlika udovoljava uvjetu (1) odjeljka 9.;

S- ovjerena vrijednost kontrolnog uzorka.

Kontrolni standard DO izračunati po formuli

DO = Dl,

gdje je ±D l karakteristična pogreška rezultata analize koja odgovara ovjerenoj vrijednosti kontrolnog uzorka.

Bilješka. Dopušteno je utvrditi značajku pogreške rezultata analize pri uvođenju tehnike u laboratorij na temelju izraza: D l = 0,84D, uz naknadno pojašnjenje kako se informacije akumuliraju u procesu praćenja stabilnosti rezultati analize.

Postupak analize smatra se zadovoljavajućim ako su ispunjeni sljedeći uvjeti:

DO Do? DO (3)

Ako uvjet (3) nije ispunjen, postupak kontrole se ponavlja. Ako se uvjet (3) ponovno ne ispuni, razjašnjavaju se razlozi koji su doveli do nezadovoljavajućih rezultata i poduzimaju se mjere za njihovo otklanjanje.

Učestalost operativne kontrole postupka analize, kao i provedeni postupci praćenja stabilnosti rezultata analize, propisani su Priručnikom o kvaliteti laboratorija.

Primjena

Obrazac za evidentiranje rezultata analize.

Državni komitet Ruske Federacije za standardizaciju i mjeriteljstvo

potvrda № 224.01.03.012/2004

POTVRDA

o potvrđivanju mjerne tehnike

Postupak mjerenja masena koncentracija nitratnih iona u prirodnim i otpadnim vodama fotometrijskom metodom sa salicilnom kiselinom,

razvijena FSUE "Centar za kontrolu i analizu okoliša" Ministarstva prirodnih resursa Rusije (Moskva) ,

certificiran u skladu s GOST R 8.563-96.

Na temelju rezultata provedena je certifikacija mjeriteljska ispitivanja materijala za razvoj mjerne tehnike .

Kao rezultat certificiranja, utvrđeno je da je metoda u skladu s mjeriteljskim zahtjevima koji su joj postavljeni i ima sljedeće osnovne mjeriteljske karakteristike:

1. Mjerni raspon, vrijednosti točnosti, ponovljivost, pokazatelji obnovljivosti

Mjerni raspon, mg/dm 3	Indikator točnosti (relativne granice pogreške s vjerojatnošću R= 0,95), ±d, %	Indeks ponovljivosti (relativna standardna devijacija ponovljivosti) s r, %	Indeks obnovljivosti (relativna standardna devijacija obnovljivosti), ? R, %
Prirodne vode
od 0,1 do 3,0 uklj.
Sv. 3,0 do 10,0 uklj.
Otpadne vode
od 0,1 do 1,0 uklj.
Sv. 1,0 do 3,0 uklj.
Sv. 3,0 do 10,0 uklj.

2. Mjerni raspon, ponovljivost i granične vrijednosti obnovljivosti s vjerojatnošću R = 0,95

3. Prilikom implementacije metode u laboratoriju osigurati:

Operativna kontrola mjernog postupka (temeljena na procjeni pogreške pri provedbi zasebnog kontrolnog postupka);

Praćenje stabilnosti rezultata mjerenja (na temelju praćenja stabilnosti standardne devijacije ponovljivosti, standardne devijacije intralaboratorijske preciznosti, greške).

Algoritam operativnog upravljanja mjernim postupkom dan je u dokumentu o mjernom postupku.

Postupci praćenja stabilnosti rezultata mjerenja regulirani su Laboratorijskim priručnikom za kvalitetu.

4. Datum izdavanja potvrde je 22. prosinca. 2004. godine

Zamjenik Ravnatelj za znanstveni rad I.E. Dobrovinskog

ODRICANJE OD JAMSTVA ZA UPOTREBU
Tekst je dat samo u informativne svrhe i možda nije aktualan.
Tiskano izdanje u potpunosti je ažurirano na današnji dan.

MINISTARSTVO ZAŠTITE OKOLIŠA I
PRIRODNI RESURSI RUSKE FEDERACIJE

"ODOBRENO"

Zamjenik ministra

V.F. Kostin

KVANTITATIVNA KEMIJSKA ANALIZA VODE

POSTUPAK MJERENJA
MASENA KONCENTRACIJA NITRATNIH IONA
U PRIRODNIM I OTPADNIM VODAMA FOTOMETRIJSKIM
METODA SA SALICILNOM KISELINOM

PND F 14.1:2.4-95

Metodologija je odobrena za potrebe državnog nadzora okoliša

MOSKVA 1995

(izdanje iz 2004.)

Metodologiju su pregledali i odobrili Glavna uprava za analitički nadzor i mjeriteljsku potporu okolišnih aktivnosti (GUAK) i glavni metrolog Ministarstva prirodnih resursa Ruske Federacije.

U skladu sa zahtjevima GOST R ISO 5725-1-2002¸ GOST R ISO 5725-6-2002 i na temelju potvrde o mjeriteljskom certifikatu br. 224.01.03.012/2004 izvršene su izmjene i dopune MVI. (Zapisnik br. 1 sa sastanka Znanstveno-tehničke ustanove Federalne državne ustanove “FCAM” Ministarstva prirodnih resursa Rusije od 03.03.2004.)

Tehnika je namijenjena mjerenju masene koncentracije nitratnih iona u rasponu od 0,1 - 10,0 mg/dm 3 u prirodnim i otpadnim vodama fotometrijskom metodom.

Ako masena koncentracija nitratnog iona u analiziranom uzorku prelazi gornju granicu, tada se uzorak može razrijediti na način da koncentracija nitratnog iona odgovara rasponu navedenom u tablici.

Ometajući utjecaji uzrokovani prisutnošću suspendiranih, obojenih organskih tvari, klorida u količinama većim od 200 mg/dm 3 , nitrita u koncentracijama većim od 2,0 mg/dm 3 , željeza u koncentracijama većim od 5,0 mg/dm 3 uklanjaju se posebnom pripremom uzoraka (vidi paragraf).

. PRINCIP METODE

Fotometrijska metoda za određivanje masene koncentracije nitratnog iona temelji se na interakciji nitratnih iona sa salicilnom kiselinom pri čemu nastaje žuti kompleksni spoj.

. PRIPISUJENA KARAKTERISTIKA MJERNE POGREŠKE I NJENIH KOMPONENTI

Ova tehnika osigurava da se rezultati analize dobiju s greškom koja ne prelazi vrijednosti dane u tablici.

Mjerni raspon, vrijednosti točnosti, pokazatelji ponovljivosti i obnovljivosti

Vrijednosti pokazatelja točnosti metode koriste se kada:

Registracija rezultata analize izdanih od strane laboratorija;

Ocjenjivanje rada laboratorija za kvalitetu ispitivanja;

Procjena mogućnosti korištenja rezultata analize pri implementaciji tehnike u konkretnom laboratoriju.

. MJERNI INSTRUMENTI, POMOĆNI UREĐAJI, REAGENSI I MATERIJALI

Uzorkovanje se provodi u skladu sa zahtjevima GOST R 51592-2000 “Voda. Opći zahtjevi za uzorkovanje." G )

PND F 14.1:2.4-95 G ) Dopune i izmjene napravljene su u skladu sa Zapisnikom br. 23 sastanka Znanstveno-tehničkog odbora Savezne državne ustanove "CEKA" Ministarstva prirodnih resursa Rusije od 30. svibnja 2001.

Uzorci vode (volumena najmanje 200 cm3) uzimaju se u staklene ili polietilenske boce, prethodno isprane uzorkovanom vodom.

Ako se određivanje nitrata provodi na dan uzorkovanja, tada konzerviranje nije potrebno.

Svrha analize, sumnjivi zagađivači;

Mjesto, vrijeme odabira;

Broj uzorka;

Radno mjesto, prezime uzorkovatelja, datum.

Karakteristika umjeravanja smatra se stabilnom ako je ispunjen sljedeći uvjet za svaki uzorak za umjeravanje:

Gdje X - rezultat kontrolnog mjerenja masene koncentracije nitratnih iona u kalibracijskom uzorku;

S- atestirana vrijednost masene koncentracije nitratnih iona;

- standardna devijacija intralaboratorijske preciznosti, utvrđena pri implementaciji tehnike u laboratoriju.

Bilješka: Dopušteno je utvrditi standardnu devijaciju intralaboratorijske preciznosti kada se tehnika provodi u laboratoriju na temelju izraza: = 0,84 s R, uz naknadno pojašnjenje kako se informacije akumuliraju u procesu praćenja stabilnosti rezultata analize.

s vrijednostima Rdati su u tablici.

. UZIMANJE MJERA

Uzorak volumena od 150 cm 3 obrađuje se kako je navedeno u paragrafu. Filtrat se koristi za analizu. Njegov volumen može biti 5,0 - 10 cm 3 ovisno o koncentraciji nitratnih iona u vodi. Zatim nastavite kako je opisano u paragrafu. Pri analizi uzorka vode provode se najmanje dva paralelna određivanja.

. OBRADA REZULTATA MJERENJA

x = S × DO DO= 0,01 dm 3 / V dm 3,

Gdje S- sadržaj nitratnih iona nađen iz grafikona, mg/dm 3 ;

Granične vrijednosti ponovljivosti pri vjerojatnosti R = 0,95

Ako uvjet () nije ispunjen, mogu se koristiti metode za provjeru prihvatljivosti rezultata paralelnih određivanja i utvrđivanje konačnog rezultata u skladu s odjeljkom 5 GOST R ISO 5725-6.

Granične vrijednosti obnovljivosti pri vjerojatnosti R = 0,95

Ako je granica obnovljivosti prekoračena, mogu se koristiti metode za procjenu prihvatljivosti rezultata analize u skladu s odjeljkom 5 GOST R ISO 5725-6.

. REGISTRACIJA REZULTATA ANALIZA

Rezultat analize prihvatljivo je prikazati u dokumentima koje izdaje laboratorij u obliku: x c str ± D l , R= 0,95, pod uvjetom D l< D , Gdje x oženiti se – rezultat analize dobiven u skladu s uputama u metodologiji;

± D l – vrijednost karakteristike pogreške rezultata analize utvrđene tijekom primjene tehnike u laboratoriju i osigurane praćenjem stabilnosti rezultata analize.

Bilješka: Prilikom prikazivanja rezultata analize u dokumentima koje je izdao laboratorij navesti:

Broj rezultata paralelnih određivanja korištenih za izračun rezultata analize;

Metoda određivanja rezultata analize (aritmetička sredina ili medijan rezultata paralelnih određivanja).

S- ovjerena vrijednost kontrolnog uzorka.

Kontrolni standard DO izračunati po formuli

DO= D l,

gdje je ± D l - karakteristika pogreške rezultata analize koja odgovara ovjerenoj vrijednosti kontrolnog uzorka.

Bilješka: Dopušteno je utvrditi značajku pogreške rezultata analize pri uvođenju tehnike u laboratorij na temelju izraza: D l = 0,84D, uz naknadno pojašnjenje kako se informacije akumuliraju u procesu praćenja stabilnosti rezultati analize.

Postupak analize smatra se zadovoljavajućim ako su ispunjeni sljedeći uvjeti:

Ako uvjet () nije ispunjen, postupak kontrole se ponavlja. Ako se uvjet () ponovno ne ispuni, utvrđuju se razlozi koji su doveli do nezadovoljavajućih rezultata i poduzimaju se mjere za njihovo otklanjanje.

Državni komitet Ruske Federacije za standardizaciju i mjeriteljstvo

PND F 14.1:2.4-95
(FR.1.31.2007.03766)

KVANTITATIVNA KEMIJSKA ANALIZA VODE

METODA MJERENJA MASENE KONCENTRACIJE NITRATNIH IONA U PRIRODNIM I OTPADNIM VODAMA FOTOMETRIJSKOM METODOM SA SALICILNOM KISELINOM

Metodologija je odobrena za potrebe državnog nadzora okoliša

Metodologiju su pregledali i odobrili Glavna uprava za analitički nadzor i mjeriteljsku potporu okolišnih aktivnosti (GUAK) i glavni metrolog Ministarstva prirodnih resursa Ruske Federacije.

Glavni metrolog Ministarstva prirodnih resursa Ruske Federacije S.V.Markin

Voditelj GUAC-a G.M. Tsvetkov

Programer:

FGU "Savezni centar za analizu i procjenu tehnogenog utjecaja" Rostechnadzora (FGU "FCAO") (bivši GUAC Ministarstva prirodnih resursa Ruske Federacije)

U skladu sa zahtjevima GOST R ISO 5725-1-2002 GOST R ISO 5725-6-2002 i na temelju potvrde o mjeriteljskom certifikatu N 224.01.03.012/2004, unesene su izmjene u MBI (Zapisnik br. 1 od sastanak Znanstveno-tehničke ustanove Savezne državne ustanove "FCAM" Ministarstva prirodnih resursa Rusije od 3.3.2004.).

Tehnika je namijenjena mjerenju masene koncentracije nitratnih iona u rasponu od 0,1-10,0 mg/dm3 u prirodnim i otpadnim vodama fotometrijskom metodom.

Ako masena koncentracija nitratnog iona u analiziranom uzorku prelazi gornju granicu, tada se uzorak može razrijediti tako da koncentracija nitratnog iona odgovara rasponu navedenom u tablici 1.

Ometajući utjecaji uzrokovani prisutnošću suspendiranih, obojenih organskih tvari, klorida u količinama većim od 200 mg/dm, nitrita u koncentracijama većim od 2,0 mg/dm, željeza u koncentracijama većim od 5,0 mg/dm uklanjaju se posebnom pripremom uzorka (vidi klauzulu 7.4 .).

1. PRINCIP METODE

Fotometrijska metoda za određivanje masene koncentracije nitratnog iona temelji se na interakciji nitratnih iona sa salicilnom kiselinom pri čemu nastaje žuti kompleksni spoj.

2. PRIPISUJENA KARAKTERISTIKA MJERNE POGREŠKE I NJENIH KOMPONENTI

Ova tehnika osigurava da se rezultati analize dobiju s greškom koja ne prelazi vrijednosti dane u tablici 1.

stol 1

Mjerni raspon, vrijednosti točnosti, pokazatelji ponovljivosti i obnovljivosti


Mjerni raspon, mg/dm	Pokazatelj točnosti (relativne granice, pogreška pri vjerojatnosti 0,95), , %	Stopa ponovljivosti (relativna standardna devijacija ponovljivosti), , %	Indeks obnovljivosti (relativna standardna devijacija obnovljivosti), , %
Prirodne vode
od 0,1 do 3,0 uklj.
Sv. 3,0 do 10,0 uklj.
Otpadne vode
od 0,1 do 1,0 uklj.
Sv. 1,0 do 3,0 uklj.
Sv. 3,0 do 10,0 uklj.

Vrijednosti pokazatelja točnosti metode koriste se kada:

- evidentiranje rezultata analiza izdanih od strane laboratorija;

- ocjenjivanje rada laboratorija za kvalitetu ispitivanja;

- procjena mogućnosti korištenja rezultata analize pri implementaciji tehnike u konkretnom laboratoriju.

3. MJERNI INSTRUMENTI, POMOĆNI UREĐAJI, REAGENSI I MATERIJALI

3.1. Mjerni instrumenti

Spektrofotometar ili fotoelektrokolorimetar, koji omogućuje mjerenje apsorpcije svjetla pri vrijednostima od 410 nm.

GSO s certificiranim sadržajem nitratnih iona.

Kvarcne kivete s debljinom upijajućeg sloja od 20 mm.

Laboratorijske vage, 2 razreda. točnost GOST 24104.
________________
* Na području Ruske Federacije na snazi je GOST R 53228-2008. - Napomena proizvođača baze podataka.


Odmjerne tikvice 2-50-2


Pipete 4(5)-2-1

________________

Čaše za vaganje SV GOST 25336.


Stakla otporna na toplinu V-1-1000

Kolorimetrijske epruvete P-2-10-0.1 HS GOST 1770.

3.2. Pomoćna oprema, materijali

Električni ormar za sušenje OST 16.0.801.397.

Vodena kupelj TU 10-23-103.

Porculanske čaše za isparavanje GOST 9147.

Filtri bez pepela TU 6-09-1678.

Boce od stakla ili polietilena s brušenim ili navojnim čepovima kapaciteta 500-1000 cm za prikupljanje i čuvanje uzoraka.

3.3. Reagensi

Kalijev nitrat GOST 4217.

Kalijev dikromat GOST 4220.

Aluminij-amonijeva stipsa GOST 4238.

Kalijeva stipsa GOST 4329.

Aktivni ugljen BAU-E, TU 6-16-3075.

Vodeni amonijak GOST 3760.

Amonijev sulfat GOST 3769.

Etilni alkohol GOST 18300.

Salicilna kiselina.

Natrijeva salicilna kiselina GOST 17628*.
________________
* Dopune i izmjene napravljene su u skladu sa Zapisnikom br. 23 sastanka Znanstveno-tehničkog odbora Savezne državne ustanove "CEKA" Ministarstva prirodnih resursa Rusije od 30. svibnja 2001.

Sumporna kiselina GOST 4204.

Natrijev hidroksid GOST 4328.

Kalij-natrij tartarat 4-voda (Rochelle sol) GOST 5845.

Srebrni sulfat TU 6-09-3703.

Destilirana voda GOST 6709.

Svi reagensi moraju biti kemijski čisti. ili ch.d.a. a ne sadrže primjese nitratnih iona.

4. UVJETI ZA SIGURAN RAD

4.1. Prilikom izvođenja analiza potrebno je pridržavati se sigurnosnih zahtjeva pri radu s kemijskim reagensima u skladu s GOST 12.1.007.

4.2. Električna sigurnost pri radu s električnim instalacijama u skladu s GOST 12.1.019.

4.3. Organizacija obuke radnika o zaštiti na radu u skladu s GOST 12.0.004.

4.4. Prostorije laboratorija moraju biti u skladu s protupožarnom sigurnošću u skladu s GOST 12.1.004 i imati opremu za gašenje požara u skladu s GOST 12.4.009.

5. ZAHTJEVI ZA KVALIFIKACIJE OPERATERA

Mjerenja može provoditi kemičar analitičar koji poznaje tehnike fotometrijske i spektrofotometrijske analize te je proučio upute za rad s odgovarajućim instrumentima.

6. UVJETI ZA OBAVLJANJE MJERENJA

Mjerenja se provode pod sljedećim uvjetima:

temperatura okoline (20±5) °S;

relativna vlažnost ne više od 80% na 25 °C;

atmosferski tlak (84-106) kPa (630-800 mm Hg);

AC frekvencija (50±1) Hz;

mrežni napon (220±22) V.

7. PRIPREMA ZA MJERENJE

7.1. Priprema staklenog posuđa za uzorkovanje

Boce za prikupljanje i čuvanje uzoraka vode odmašćuju se otopinom CMC-a, peru vodom iz slavine, smjesom kroma, ponovno vodom iz slavine, a potom 3-4 puta destiliranom vodom.

7.2. Prikupljanje i čuvanje uzoraka vode

Uzorkovanje se provodi u skladu sa zahtjevima GOST R 51592-2000 "Voda. Opći zahtjevi za uzorkovanje". *
________________
* Dopune i izmjene napravljene su u skladu sa Zapisnikom br. 23 sastanka Znanstveno-tehničkog odbora Savezne državne ustanove "CEKA" Ministarstva prirodnih resursa Rusije od 30. svibnja 2001.

Uzorci vode (volumena najmanje 200 cm3) uzimaju se u staklene ili polietilenske boce, prethodno isprane uzorkovanom vodom.

Ako se određivanje nitrata provodi na dan uzorkovanja, tada konzerviranje nije potrebno.

Ako se uzorak ne analizira na dan uzimanja, konzervira se dodavanjem koncentrirane sumporne kiseline (na 1 dm vode - 1 cm HSO konc.). Konzervirani uzorak može se čuvati najviše 2 dana na temperaturi od (3-4) °C.

Uzorak vode ne smije se izlagati izravnoj sunčevoj svjetlosti. Za dostavu u laboratorij posude s uzorcima pakiraju se u spremnike koji osiguravaju sigurnost i štite od naglih promjena temperature. Prilikom uzimanja uzoraka sastavlja se popratni dokument u odobrenom obliku u kojem se navodi:

- svrha analize, sumnjive onečišćujuće tvari;

- mjesto, vrijeme odabira;

- broj uzorka;

- radno mjesto, prezime uzorkovatelja, datum.

7.3. Priprema uređaja za rad

Priprema spektrofotometra ili fotoelektrokolorimetra za rad provodi se prema uputama za uporabu uređaja.

7.4. Oslobađanje od ometajućih utjecaja


Faktori uzorka	Eliminacija
1. Utegnut, obojen. orgulje. in-va. Željezo (>5 mg/dm)	Dodajte 3 cm aluminijevog hidroksida na 150 cm uzorka, promiješajte uzorak, ostavite da se slegne i filtrirajte kroz filtar s bijelom trakom, odbacujući prvi dio filtrata.
2. Kloridi (>200 mg/dm)