Propiedades químicas físico de los compuestos elementogénicos. ¿Qué es la química de las conexiones elementogénicas? Tareas para autoproducción
Conexiones elementorgánicas - sustancias orgánicascuyas moléculas contienen comunicaciones químicas "Elemento - carbono". Este grupo, como regla general, no incluye sustancias que contienen enlaces de carbono con nitrógeno, oxígeno, azufre y átomos de halógenos. Según tal clasificación, uno de los elementos. compuestos orgánicos Por ejemplo, se considera el CH3 NA de metilo sodio, pero no se aplica al metilato de sodio CH3 ONA, ya que no tiene la conexión "Elemento - carbono".
Los compuestos elementorgánicos difieren como químicos y propiedades físicasy de acuerdo con los métodos de su recibo. Las conexiones de metal orgángénicas son un grupo grande. El primero de ellos es Dimethyl Cycink (CH3) 2 Zn, dietil CHICA (C 2 H 3) 2 Zn, se obtuvo en 1849 por el químico inglés E. Frankland. Los compuestos de zinc fueron ampliamente utilizados en la síntesis a.m. Butlerov y otros científicos químicos. end XIX. en. Se jugó un papel decisivo en el desarrollo de la química de los compuestos elementogénicos por la apertura de magnesio y mercurio y mercurio. Se utilizan en la síntesis de muchos compuestos elementogénicos y orgánicos.
Los compuestos magnívanos se abrieron en 1899 por el químico francés F. Barbie y profundamente estudiado por su colega V. Grignar. Este último desarrolló el método de su síntesis de hidrocarburos que contienen halógenos: RX + MG → RMGX (R es un radical hidrocarburo, por ejemplo, CH3, C2 H 5, C 6 H 5, et al. Y x es un halógeno átomo). Hoy en día, el tiempo de reacción, reacciones similares de Grignar, se convirtió en un método común para producir compuestos orgánicos metálicos (LI, BE, MG, CA, SR, BA, AL y Zn). Además, si el átomo de metal no es monovalente, forma los compuestos orgánicos de metal que contienen radicales orgánicos y átomos de halógenos: CH3 MgCl, C 6 H 5 ZNBR, (C2 H 5) 2 ALCL.
Los estudios en el campo de los compuestos de mercurio, así como los compuestos de plomo, el estaño y otros metales fueron lanzados por A. N. Nesmeyanov en la década de 1920. Los compuestos de mercurio se utilizan para la síntesis de sustancias que contienen elementos menos electronegativos en una fila de voltajes a HG (consulte una serie de tensiones). Así se obtienen los compuestos muy activos de metales alcalinos y aluminio.
(C2 H 5) 2 HG + 2 NA → 2C 2 H 5 NA + HG
Con la ayuda de compuestos orgánicos de metal, se obtuvieron diversos derivados de hidrocarburos.
Muchos compuestos organometálicos son extremadamente fácilmente reaccionando con diferentes sustancias. Por lo tanto, la metil natriótica y la natriot de etilo se explotan al ponerse en contacto con el aire; Spontáneamente inflamable en los compuestos orgánicos de aire, CA, BA, B, B, AL, GA, etc.
El LI, MG y Be Compuestos se inflaman incluso en la atmósfera de CO 2.
Dado que los compuestos orgánicos de metal son muy fáciles oxidados, el trabajo con ellos requiere un equipo especial. Soluciones esenciales significativas de las sustancias orgánicas de magnesio. Suelen ser utilizados en la práctica de laboratorio.
El enlace químico "Elemento - carbono" en compuestos elementogénicos puede ser tan polar (iones) y no polar. Metales cuyos cationes tienen un pequeño volumen y una gran carga en bonos covalentes; Por lo tanto, hay compuestos de mercurio y compuestos de elementos IV y V. Metales, enviando fácilmente electrones, es decir, tener un gran volumen y una pequeña carga del núcleo, por ejemplo, los metales alcalinos forman enlaces iónicos en los que el átomo de carbono C es negativo,\u003e C - M + (M es un átomo de metal). La presencia de una carga negativa en el átomo de carbono de tales compuestos les permite usarse como catalizadores de reacción de polimerización al producir cauchos sintéticos. Con la ayuda de compuestos de aluminio y metal de titanio, polietileno, polipropileno y otros polímeros.
En los compuestos elementogénicos de fósforo y elemento de comunicación arsénico, el carbono se polariza en el opuesto, en comparación con otros compuestos organometálicos, la dirección. Por lo tanto, ellos propiedades químicas Difieren muy diferentes de las propiedades de otras sustancias de composición similar. Elemento de carbono relacionado de silicio forma las conexiones fuertemente bajas polares con ella. Al mismo tiempo, es posible usar la capacidad de silicio para reemplazar a través de reacciones químicas Comunicación inestable (inestable) -\u003e SI-CL, -\u003e SI-H y -\u003e Si-OH en contacto -\u003e SI-O-SI<− с образованием полимерных цепей. Кремнийорганические полимеры ценны тем, что сохраняют свои свойства как при высоких, так и при низких температурах, устойчивы к действию кислот и щелочей. Покрытия из таких полимеров надежно защищают материалы от разрушающего действия влаги. Эти соединения являются отличными электроизоляторами. Из линейных кремнийорганических полимеров изготовляют смазки, гидравлические жидкости, выдерживающие и высокие, и низкие температуры, а также каучуки.
Los compuestos elementorgánicos se usan cada vez más en varios campos de la actividad humana. Por lo tanto, los mercurio y las sustancias arsenagánicas se utilizan en medicina y en la agricultura como bactericida, drogas y fármacos antisépticos; Compuestos tinzgánicos, como insecticidas y herbicidas, etc.
Encuesta del Ministerio de Educación
Ural State University. A. M. Gorky
Instrucciones metódicas sobre una tasa especial.
Química de los compuestos elementogénicos.
para trabajos independientes de los estudiantes universitarios 1 y 2 años de estudio.
facultad química
Yekaterinburg
Las instrucciones metódicas son preparadas por el departamento.
química Orgánica
Compilador: Yu. G. YATLUK
Universidad Estatal Ural
La química de los compuestos elementogénicos es una disciplina científica fundamental que estudia el compuesto de carbono que contiene el elemento de unión-carbono. En un sentido más amplio, las palabras en los compuestos elementogénicos también incluyen compuestos en los que existe una conexión de carbono de metal-monetall, donde no se puede controlar, como regla, oxígeno, nitrógeno, azufre. Dichos compuestos son habituales que se denominan compuestos orgánicos de elementos. Por otro lado, los compuestos que contienen enlaces de carbono con nitrógeno, oxígeno, gris y halógenos generalmente no están relacionados con compuestos elementogénicos. En el curso actual, se consideran compuestos de elementos centrales y orgánicos. Se presta cierta atención a los compuestos de azufre y halógeno en valencias inusuales. Al estudiar el curso, los estudiantes conocen las leyes más importantes que unen la estructura y las propiedades de los compuestos elementogénicos, así como con su uso en la industria, la agricultura y otras áreas de la actividad humana.
Al dominar el curso de la química de los compuestos de elemento, los estudiantes deben aprender:
- Es cierto llamar a las conexiones utilizadas en el cumplimiento con precisión con las reglas de la nomenclatura racional, la nomenclatura del judío, a conocer sus nombres triviales;
- Distinguir entre las clases básicas de compuestos elementogénicos, comprender las características de su estructura, métodos para obtener, comprender la relación de las propiedades químicas y físicas, para conocer las solicitudes;
- hacer suposiciones razonables sobre mecanismos de reacción química con la participación de compuestos elementogénicos y utilizar estos conocimientos para predecir las posibles condiciones para el flujo de reacciones químicas;
La base para la solución exitosa de estas tareas es una actitud concienzuda para las clases de auditoría (conferencias, seminarios, coloquios). También se necesita tarea independiente (preparación para seminarios, coloquios, trabajo de prueba). El estudio independiente del material que no se lee en las conferencias es obligatorio.
Programa de programa breve
Clasificación de compuestos elementogénicos (compuestos organometálicos: compuestos con corbata de carbono, sales, compuestos con radicales de anión; Compuestos orgánicos de metales alcalinos: alcoxidos, quelatos b.-Comprimidos de canbonilo). Estructura. Nomenclatura. Propiedades físicas. Métodos de recepción.
Compuestos litioorgánicos en síntesis orgánica. Conexión a múltiples enlaces. Reacción de reacción. Reorganizar. Las reacciones de los compuestos orgánicos de litio (sodio, potasio) con radicales de anión. Reacciones de amidas y alcóxidos de litio, sodio y potasio. La dependencia de la reactividad de los quelatos del metal alcalino de la formación.
Compuestos metaletótricos de metales de tierra alcalina (dialquil (arilo) derivados, alquilo (arilo) de metales de metal). Estructura. Nomenclatura. Propiedades físicas. Métodos de recepción.
Compuestos magnívanos en síntesis orgánica. Conexión a múltiples enlaces. Reacción de reacción. Reorganizar. Síntesis de otras conexiones organometálicas. Compuestos de calcio y bararánicos. Alkoxidos de magnesio. Magnaftalina. METOXIMAGNIUM MELTALKARBONATE.
Conexiones meditánicas. Dialkopratty. Acetilenos de cobre. Estructura. Nomenclatura. Métodos de obtención, reacción. Alkoxides de cobre. Chelates de cobre basados \u200b\u200ben b.- Compuestos de canbonilo. Acejos de plata.
Compuestos de zinc, cadmio y mercurio. Estructura. Métodos de obtención y reacción. Reacción s.n.reformatsky. CATALISSIS COMPUESTOS DE MERCURIO. Reactividad dual uNA.
Conexiones aluminumoránicas. Propiedades, métodos de obtención, reacción. Hidratos de aluminio en síntesis orgánica. Valor industrial de compuestos aluminumoránicos. Conexiones TAL LIGANICAS. Mono-, DI-, Trialkyl (aril) TAL LIGANICOS LIGANICOS. Alcoxidos, chelados, acizculaciones del talio monovalente en síntesis orgánica.
Compuestos de Alemania, de lata y alto perfil. Propiedades, métodos de obtención y reacción. Aplicación industrial de compuestos de plomo orgánico. Juntas de estaño de hidruro. Compuestos de plomo bivalente, conexiones de diploma.
Los borociganos y sus derivados en la síntesis orgánica. Organistas. Sales de orgánboles, su uso en síntesis orgánica. Hallery Boron y su reacción. Alcoxi y aciloxinsados, su recibo y sus propiedades.
Compuestos siliconicos (compuestos con conexiones de halógeno-silicio, silicio-hidrógeno, silicio-oxígeno, nitrógeno de silicio, carbono de silicio, silicio-silicio y metal de silicio). Métodos de obtención, reacciones, propiedades. Polímeros basados \u200b\u200ben compuestos de silicona.
Compuestos fosporgánicos de diferente valencia, grado de oxidación y número de coordinación. Comparación de reactividad con compuestos arsénicos, antimonio y bismuths. El uso de compuestos de fósforo orgánico en la industria, inorgánica, en síntesis orgánica.
Compuestos orgánicos de azufre: tiol, sulfuros, polisulfuros, sales de sulfonio, sulfóxidos, sulfonas, sulfules, sulfoxilo, sulfina, ácidos sulfónicos. Sulfitos orgánicos y sulfatos. Compuestos de tyokarbonilo. Conexiones Selena y TVORGANA. Propiedades, métodos de obtención, reacción. Analogía con compuestos orgánicos de azufre, diferencias. Compuestos mixtos de azufre y selenio.
Compuestos que contienen halógenos en forma de átomos cargados positivamente. Sales de productos de Iodonia, Iodose e Iodochable. Conexiones similares de bromo y cloro. Ácido de cloro y sus derivados en química Orgánica.
Compuestos orgánicos de metales de transición, s.- I. pag.- complejos. Reacciones de implementación, reorganización. Alkoxides de metales de transición. Control estérico. Reacciones de polimerización. Sistemas biológicos que involucran metales de transición.
Problemas comunes de la química de los compuestos elementogénicos. Especificidad de la síntesis y uso. La relación de la reactividad con la posición del elemento en el sistema periódico. La posibilidad de regular la reactividad cambiando la valencia y el grado de sustitución de metales y no metales. Progreso de métodos de química de compuestos elementogénicos.
Planes de seminario
Seminario 1.
Clasificación de compuestos orgánicos de metal alcalino. Compuestos orgánicos de metal (compuestos con unión me-c), sales de metales alcalinos con radicales de anión; Compuestos orgánicos de metales alcalinos (alcoxidos, quelatos b.- Compuestos de canbonilo. Edificio, nomenclatura, propiedades físicas. Métodos de recepción.
Compuestos litioorgánicos en síntesis orgánica. Conexión a múltiples enlaces (C \u003d C, C \u003d O, C \u003d N). Reacción de reacción. Reorganizar. Reacciones de compuestos orgánicos de litio- (sodio, potasio). Compuestos radicales aniónicos de metales de transición y su reacción. Reacciones de amidas y alcóxidos de litio, sodio, potasio. Dependencia de la reactividad de los quelatos de la naturaleza del metal alcalino de ella que se está formando.
Seminario 2.
Clasificación de compuestos organometálicos de metales alcalinotérreos Dialquil- (aril) derivados , Alquilo (arilo) de metalhelery). Estructura. Nomenclatura. Propiedades físicas. Métodos de recepción.
Compuestos orgánicos de magnesio en síntesis orgánica. Conexión a múltiples enlaces (C \u003d C, C \u003d O, C \u003d N). Reacciones de sustitución (halógenos, grupos alcoxi). Reorganizar. Síntesis de otras conexiones organometálicas. Compuestos de calcio y bararánicos.
Alkoxidos de magnesio. Magnesio-naftaleno. METOXIMAGNIUM MELTALKARBONATE.
SEMINARIO 3.
Conexiones meditánicas. Dialkopratty. Acetilenos de cobre. Edificio, nomenclatura. Métodos de obtención, reacción. Alkoxides de cobre individual y bivalente. Chelates de cobre basados \u200b\u200ben b.- Compuestos de canbonilo. Acejos de plata. Complejos de cobre en síntesis orgánica.
Seminario 4.
Compuestos de zinc, cadmio y mercurio. Edificio, métodos de obtención, propiedades. Reacción de reformateo. CATALISSIS COMPUESTOS DE MERCURIO. Reactividad dual uNA.- Compuestos de carbonilo ergurados.
SEMINARIO 5.
Conexiones aluminumoránicas. Propiedades, método de obtención, reacción. Hidruros de aluminio como agentes reductores. Alkoxides de alúmina en síntesis orgánica. Valor industrial de compuestos aluminumoránicos.
Conexiones TAL LIGANICAS. Mono-, DI-, Trialkyl (aril) TAL LIGANICOS LIGANICOS. Alcoxidos, chelados, acizculaciones del talio monovalente en síntesis orgánica.
SEMINARIO 6.
Compuestos de lata y alto perfil. Propiedades, métodos de obtención y reacción. Aplicación industrial de compuestos de plomo orgánico. Juntas de estaño de hidruro. Compuestos de plomo de dos, trivalentes, conexiones con la conexión de PB -RB.
SEMINARIO 7.
Los borociganos y sus derivados en la síntesis orgánica. Organistas. SALES OP GA HO BO TARIFAS, su uso en síntesis orgánica. Hallery Boron y su reacción. Alcoxi y aciloxiborne - recibo y reacción.
Compuestos siliconicos (compuestos con conexiones de halógeno-silicio, silicio-hidrógeno, silicio-oxígeno, nitrógeno de silicio, carbono de silicio, silicio-silicio y metal de silicio). Métodos para obtener una reacción, propiedades. Polímeros basados \u200b\u200ben compuestos de silicona.
SEMINARIO 8.
Compuestos fosporgánicos: derivados de fósforo pentacoordinados, derivados de ácido fosfórico (éteres, amidas), derivados de ácido polifosfórico, derivados de ácido fosfónico, derivados de fosfina, óxidos de fosfina terciarios, compuestos de fósforo trivalente. Haluros de fósforo. Arsénico, antimonio, bismuto y sus conexiones elementorgánicas.
SEMINARIO 9.
Compuestos orgánicos de azufre: tiol, sulfuros, polisulfuros, sales de sulfonía, susanifóxidos, sulfones, ácidos sulfónicos, ácidos sulfoxiluminosos, ácidos sulfínicos, ácidos sulfónicos. Sulfitos orgánicos y sulfatos. Compuestos de tyokarbonilo. Las reacciones del azufre elemental, cloruro de tionilo y cloruro de sulfuril.
Conexiones Selena y Tecoganic. Propiedades, métodos de obtención, reacción. Analogías con compuestos orgánicos de azufre, diferencias. Compuestos mixtos que contienen azufre y selenio.
SEMINARIO 10.
Compuestos que contienen halógenos en el vicio de átomos cargados positivamente. Sales de productos de Iodonia, Iodose e Iodochable. Conexiones similares de bromo y cloro. Ácido de cloro y sus derivados en la síntesis orgánica.
Especificidad de la síntesis de compuestos fluororgánicos. Agentes fluorantes especiales. Hidrocarburos fluorados en la industria, polímeros que contienen flúor. Compuestos fluororgánicos biológicamente activos.
Tareas para autodecgua
Tareas para el seminario 1
1. Implementar la transformación de RC pero ® RCOR 'a través de dioxolanos, 1,3-dithiés e imidazolidinas.
2. Considere los caminos de la síntesis de cetonas directamente de los ácidos carboxílicos.
3. Obtenga Dibenzil de Dimetilbenzilamin.
4. Al procesar la suspensión de litio en cloruro de cetano. terco-Pero, seguido de pasar el dióxido de carbono y la destrucción de la mezcla resultante con agua, en el espectro RMR 1 H de la mezcla de reacción, hay dos señales con un cambio químico 1.07 y 0.85 pp. En consecuencia, la relación integral de 4.67: 1. ¿Cómo fue la reacción?
5. Hacer transformación:
RCH 2 COOH ® RC (CH 3) 2 COOH
Compare con el método industrial de obtener isocoslot más alto.
6. Obtenga Dibenzoilmetano de Estireno (considere opciones).
7. Sintetizar la acroleína dietílico acetal del alitilo éter.
8. Compare las posibilidades de metalización directa de benceno y tolueno en un subgrupo de metal alcalino.
Tareas para el seminario 2
1. Considere las posibilidades de interacción del trifluoroacetaldehído con compuestos magniagánicos.
2. Compare los métodos para la síntesis de aldehído de propionona de diversos derivados del ácido fórmico.
3. Escriba los esquemas de los procesos de metilketones con compuestos orgánicos de magnesio, alquilamida y alquilo de magnesio, así como magnesio-naftalina.
4. Describa las posibilidades de interacción de los hexagoenobenzoles con metilmagneideide, dependiendo del halógeno utilizado.
5. Sintetice el éster de vinilmalón de butirolactona.
6. Considere las reacciones de los compuestos birilorgánicos, dependiendo de la estructura de un radical orgánico.
7. Compare la capacidad de reacción de los metales de la tierra alcalina de fenilacetileno, dependiendo de la posición del metal en el sistema periódico.
Tareas al seminario 3.
1. Obtenga ácido 6-oxogénico de Adipine.
2. Obtenga Butanol-2 de propanol-2.
3. Del alcohol propargilo para obtener éster etílico de 3,4-pentadieno ácido.
4. Desde benzonitrilo para obtener ácido 2,6-difenico.
5. Desde hexafluoropropileno para obtener 2-bromplefluoropropano.
6. Considere las posibilidades de reacciones de la interacción de los carboxilatos de plata con halógenos.
7. Obtenga clorobenceno de anilina sin diazotización.
Tareas para el seminario 4.
1. Obtenga el éter de metilo auxiliar y la acetilacetona con la misma materia prima.
2. Obtenga metacrilato de metilo de dimetiloxalato.
3. Consigue un metilallililo de acetonitrilo.
4. Obtener un ácido cortic sin el uso de la reacción permana.
5. Representa la naturaleza de la oxidación de las cetonas cíclicas durante las sales de catálisis del mercurio.
6. Obtenga estireno de Phenyluxus aldehyde.
7. Consiga la isopropilacetamida de propileno.
Tareas para el seminario 5.
1. Utilizando compuestos aluminumoránicos, para obtener aldehído de aceite, butilamina y butilvinil éter.
2. Sintetizar triacetilmetano por todas las formas posibles.
3. Obtenga Phenylmalon Aldehyde de Cinnamon Aldehyde.
4. Desde el cloroformo de metilo para sintetizar 1.1-dietetoxietileno.
5. Desde el ciclgesanol, sintetice el ácido ciclopentaxarboxílico y su aldehído.
6. Sintetizar 1,4-difenilbutadieno estireno.
7. Considere las capacidades de la síntesis de ésteres de glicidol que utilizan compuestos de talio, compare el método de síntesis con métodos utilizados en la industria.
Tareas para el seminario 6.
1 Compare la reducción de las cloridridas de ácido lugénico de valerio y aliado utilizando hidruros de estaño.
2. Desde el ácido malónico para obtener acetona, ácido láctico, aldehído acético.
3. De ácido propiónico para obtener ethanol, etileno y cloruro y etiles de yoduro.
4. De la etilamina para obtener metil acetamida.
5. Desde heptaol para obtener ácido 4-oxogénico.
6. Compare métodos industriales para obtener tetraetilswin. Considere posibles reemplazo de este compuesto en la producción de gasolina alta octanal.
Tareas para el seminario 7
1. De la metil etil cetona para obtener boutinol y dietil cetona.
2. Consigue tripropalkarbinol de acetona.
3. Desde Trimetylbore y Naftaleno. b.-tftol.
4. Del feniltrimetilsilano para sintetizar la benzofenona.
5. es trimetilallilsilana Obtenga 1,1-dimetilbuteno-4-OL-1.
6. Obtenga ácido fenilpropiónico de Malon Eter.
7. De acetona para sintetizar isopropilamina.
8. Compare los métodos de éteres de Silyl de ENVOL
Tareas para el seminario 8.
1. Obtener bromuro de viniltrifenilfosfonio. Describe su interacción con Salicyl Aldehyde.
2. Sugiera la síntesis del difenilfosfinilitio, úselo para negar el anisol y el fenetol, explique las diferencias.
3. Describa la interacción del éter metílico del ácido peinrográrdico con trimetilfosfito.
4. Considere la interacción del trietilfosfito con nitrobenzenes ortosáticos.
5. Considere cambiar la naturaleza de la interacción de Hexametapol con ciclohexanona en diferentes tiempos de interacción
6. Compare los métodos para producir ácidos fosfóricos y fósforos mono-, di- y trietores.
Tareas para el seminario 9.
1. Sugiera un método para producir Dibutil sulfato de reactivos asequibles.
2. Desde el bencillsulfocloruro, obtenga metilfenilsulfon.
3. Los cloruros de 2,4-dinitrofenilsulfenilo se utilizan para identificar compuestos orgánicos, describen cómo.
4. Describa las reacciones de la interacción de alquilbencenos con cloruro de tionilo en presencia de piridina.
5. Obtenga 4-dimetilaminopiridina de la piridina.
6. Escriba un esquema de interacción de azufre con Cumol en presencia de una base fuerte.
Tareas para el seminario 10
1. Sugiera un método para la síntesis de arilfluoruros sin el uso de tetreftorboradores de la diazonía.
2. Usando la dietilamina y el trifluorquetleno, obtenga fluoruro de metilo.
3. Describa la interacción de trifluorometilfenilcetón con trifenilfosfina y clordifluoroacetato de sodio.
4. Usando el ácido enantum y perfluoronantico, obtenga un doecan semi-alimentado.
5. Compare los reactivos de la fluoración de hidrocarburos directos, seleccione el reactivo de laboratorio más asequible.
6. Uso de ácido de cloro en lugar de ácidos de Lewis. Comparar la capacidad de reacción de los sustratos.
Planes de coloquio
Coloquio 1. Conexiones metalometálicas
La formación de enlaces de carbono-carbono en las reacciones de las conexiones matalorgánicas. Reactivos de grignar como fallas eléctricas. Alquilación (reacción con compuestos carbonyl, nitrilos, azometanos, uNA.,b.- Compuestos nombrados, etc.). Otros compuestos organometálicos y electricificaciones (litio, zinc, cadmio y compuestos de mielzorgánicos).
Reacciones de nucleofilov (derivados de litio, sodio, magnesio). Compuestos de alquinilo de cobre.
Reacciones de alcóxido de metal ( terco-Butula potasio, alcóxidos de sodio ramificados, alcóxidos del talio). Catálisis de reacciones alkóxido, metales con altos números de coordinación (aluminio, titanio, vanadio, cromo). Amida alcalina y metales alcalinotérreos como bases, sus reacciones (amidas de litio y magnesio). Amidia de amidas titanio o sistemas de titanio titanio (silicona, estaño) - amina.
Carboxilatos de metal. Carboxilatos de plata, plomo, talio y bismuto - Reactivos específicos de síntesis orgánica
Coloquio 2. Compuestos orgánicos Nemmetalov
Hinchorización con barrígidos complejos y alquilburos. Reacciones de compuestos bororgánicos (transformación en alcoholes, aminas, derivados halógenos). Transformaciones térmicas, reacciones con ácidos y óxido de carbono. Hidrocación de compuestos insaturados.
Reactivos fosporgánicos. La formación de doble vínculo con carbono (reacción VITTIG). Transformando grupos funcionales (reemplazo de hidroxilo por halógeno, formación de amidas, ésteres, etc.) Comparación de la reactividad de los reactivos VITTIG en V subgrupo del sistema periódico.
Restauración de funciones que contienen nitrógeno utilizando compuestos de fósforo trivalente.
Gráfico de Eventos de Control
№ |
Compruebe la ocupación y su tema. |
Literatura |
1 |
Seminario 1. Compuestos de metal alcalino. |
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2 |
Seminario 2.Compuestos de metales alcalinotérreos. |
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3 |
SEMINARIO 3.. Compuestos orgánicos de cobre y plata. |
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4 |
Seminario 4. Compuestos de zinc, cadmio y mercurio. |
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5 |
SEMINARIO 5. Conexiones orgánicas de aluminio y tallia. |
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6 |
SEMINARIO 6. Compuestos de lata y alto perfil. |
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7 |
Coloquio 1. Conexiones orgánicas de metal. |
Véase más arriba. |
8 |
SEMINARIO 7. Boris y compuestos de silicio. |
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9 |
SEMINARIO 8. Conexiones fospósporgánicas |
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10 |
SEMINARIO 9. Compuestos orgánicos de azufre. |
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11 |
SEMINARIO 10. Compuestos fluorogénicos, compuestos de alta valencia halógeno. |
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12 |
Coloquio 2. Compuestos orgánicos de no metales. |
Véase más arriba. |
Cambio e introducción de funciones en química de compuestos elementogénicos.
1. Reacciones sin cambiar el grado de oxidación.
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EN ¯ De ® |
-\u003e C -H |
\u003e C \u003d CR-H |
Rc = Ch |
Ar-h. |
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-\u003e C-h |
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\u003e C \u003d cr-m |
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Rc = CM. |
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BRAZO. |
|||||
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-\u003e C-B< |
|||||
|
-\u003e C-P< |
|||||
|
-\u003e C -si<- |
Ejemplos característicos
MH 2 O.
1-1 r-x ¾ ® R-m. ¾ ® RH.
C 2 H 5 COOH
(C 6 H 13) 3 b ¾ ¾ ¾ ¾ ® C 6 h 14
H 2 O.
Arso 3 H. ¾ ® Arh
1-3phc. = Ch ¾ ® PHC. = CNA
Buli
Alkc. = Ch ¾ ® PHC. = Cli
Cu (NH 3) 4 +
PHC. = Ch ¾ ¾ ¾ ¾ ® PHC. = Cu.
1-5C 6 H 5 NA
C 6 H 5 CH 3 ¾ ¾ ¾ ¾ ® C 6 H 5 CH 2 NA
t-buak.
CH 3 SOSH 3 ¾ ¾ ¾ ® CH 3 SASH 2 K
CH 3 ONA
CH 3 NO 2 ¾ ¾ ¾ ® NACH 2 NO 2
t-buak.
Phch 2 Coot-Bu ¾ ¾ ¾ ® Phchkcoot-bu.
1-6bf 3. OET 2.
Phli. ¾ ¾ ¾ ® PH 3 B.
1-7pl 3.
i-pr MGCL¾ ¾ ® I-PR 2 PCL
2. Reacciones de recuperación
|
EN ¯ De ® |
-\u003e C-X |
\u003e C \u003d c< |
|
|
-\u003e C-LI |
|||
|
-\u003e C-mg- |
|||
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-\u003e C-Zn- |
|||
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-\u003e C-al< |
|||
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-\u003e C-B< |
|||
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-\u003e C-P< |
|||
|
-\u003e C-Si<- |
Ejemplos característicos
2-1li
Rx. ¾ ® Rli
2-2mg.
Rx. ¾ ® Rmgx
2-3mg.
CH 3 Oso 2 OCH 3 ¾ ® CH 3 Mgoso 2 OCH 3
2-4zn.
CH 3 CH \u003d CHCH 2 BR ¾ ® CH 3 CH \u003d CHCH 2 ZNBR
2-7 PHPH 2 + CH 2 \u003d CHCN ¾ ® PHP (CH 2 \u003d CHCN) 2
H 2 PTCL 6
2-8rch \u003d CH 2 + HSIME 3 ¾ ¾ ¾ ® RCH 2 CH 2 SIME 3
3. Reacciones de oxidación.
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EN ¯ De ® |
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Roh (r) |
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RNH 2. |
|||
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RPX 2. |
|||
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RS-, SO 2 -, SO 3 - |
3-10 |
Ejemplos característicos
Asi 2.
C 12 H 25 MGBR ¾ ¾ ® C 12 H 25 SO 2 H
SO 2 CL 2
Phmgcl ¾ ¾ ® PHSO 2 CL. ¾ ® PHSO 3 H.
3-10
Literatura
1. Talalaeva T.V., Kocheshkov K.A. Métodos de química elementológica. Litio, sodio, potasio, rubidio, cesio. KN.1-2, M., de la Academia de Ciencias de la URSS, 1963.
2. Química orgánica general. T.7, M., Química, 1984.
3. ioffe s.t. nesmeyanov a.n. Métodos de química elementológica (magnesio, berilio, calcio, estroncio, bario). M., de la Academia de Ciencias de la URSS, 1963.
4. KERI F., SANGENDERG R. Curso profundo de la química orgánica. M., Química, 1981, vol. 2, p. 165-184.
5. Shevhendina N.I., Kocheshkov K.I. Métodos de química elementológica. Zinc, cadmio. M., Ciencia, 1964.
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7. Nesmeyanov A.n., Sokolik R.A.A. Métodos de química elementológica. Bor, aluminio, galio, indio, talio. M., Ciencia, 2 toneladas 1964.
8. Kocheshkov K.A., Earthsky N.I., Sheverdina N.I. et al. Métodos de química elementológica. Alemania, estaño, plomo. M., Ciencia, 1968.
9. Química orgánica general. M., Química, Vol. 6, 1984.
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Introducción3.
Programa del curso breve4.
SEMINARIOS PLANE6.
Tareas para la autodección9
Planes de coloquio14
Programa de medidas de control16.
En la historia del desarrollo de la química orgánica, existen muchos ejemplos cuando algunas secciones de esta ciencia que no han atraído previamente la gran atención de los investigadores, comenzaron a crecer violentamente debido a la aplicación práctica inesperada de una clase de compuestos o identificando sus nuevas propiedades. .
Algunos datos de la historia de los compuestos elementogénicos.
Un ejemplo de ese ejemplo está asociado con sulfamis. El uso de preparaciones sulformadas como agentes médicos valiosos se ha desempeñado como el comienzo del desarrollo intensivo de este área de química orgánica, en poco tiempo, se sintetizaron varios miles de medicamentos nuevos en sulfamidos.
La química de los compuestos elementogénicos está ahora en una etapa similar del rápido desarrollo. Esto se puede ver en muchos ejemplos. La química de los compuestos de fósforo, durante mucho tiempo, lo que representa solo el interés teórico, en relación con el uso extensivo de los derivados de fósforo orgánico en diversos campos de la economía nacional, se está desarrollando actualmente. El desarrollo de química de compuestos orgánicos de titanio y aluminio se aceleró después del descubrimiento de compuestos aluminumoránicos en 1954 en 1954 en 1954 en una mezcla con tetracloruro de titanio para causar polimerización de etileno, así como la detección de natta en 1955. Las posibilidades de polimerización estereoespecífica de compuestos insaturados. En presencia de varios catalizadores complejos.
La química de los compuestos de silicona también desarrolla saltos como. El primer compuesto que contiene silicio y carbono es el éter etílico de ácido ortocrema, fue obtenido por el científico francés elemen en 1844. Más tarde, en 1963, el fresco y krafts sintetizaron la primera conexión de silicona con el Si-C-tetraeetilsilane. Al comienzo del desarrollo de la química de los compuestos orgánicos de silicona, el silicio, como el análogo de carbono más cercano, atrajo la gran atención de los investigadores. Parecía que, sobre la base de Silicon, es posible crear solo un amplio área de ciencias químicas como química orgánica. Pero resultó que el silicio no forma un carbono de cadenas estables de moléculas de los átomos de SI conectados secuencialmente, y por lo tanto, se interesan interesarse en derivados orgánicos de silicio. Sin embargo, el desarrollo de la química de los compuestos altos moleculares no podía limitarse al uso de elementos de carbono y organogénicos (oxígeno, halógeno, nitrógeno, azufre) para construir moléculas de polímero; Naturalmente, se dirigió a la participación de otros elementos del sistema periódico. Se dictó mediante una serie de consideraciones en las que se asumió que el reemplazo de carbono en la cadena principal de la molécula a otros elementos conducirá a un cambio radical en las propiedades del polímero.
Silicon fue el primer elemento utilizado por K. A. ANDRIANOV (1937), y un poco más tarde por M. M. Coton (1939) para construir las cadenas principales inorgánicas de moléculas grandes que consisten en átomos de silicio y oxígeno alternos y enmarcados por radicales orgánicos. Así que aparecieron una nueva clase de polímeros de silicona, conocidos ahora llamados poliorganosiloxanos, siloxanos o siliconas. Por lo tanto, los investigadores soviéticos mostraron por primera vez la posibilidad de usar compuestos de silicio (cilindros) para la síntesis de polímeros con cadenas inorgánicas de moléculas y grupos orgánicos laterales. Esta etapa se ha convertido en un giro en la química de los polímeros de silicona y se desempeña como el comienzo de estudios intensivos de no solo polímeros de silicio, sino también otros compuestos elementológicos de alto peso molecular,
En los EE. UU., Aparecieron los primeros puestos de poliorganosiloxanos en 1941 (Y. Rohov). En el prefacio de la publicación rusa de MII YU. ROKHOV, D. HERDA y R. Lewis "Química de los compuestos metalológicos" (1963) Y. Rohov escribió: "Como uno de los seguidores de las obras fundamentales, K. A. Andrianova y L. M. Coton en el Campo de compuestos orgánicos de química de silicio, reconozco plenamente los éxitos de los científicos rusos en el campo de la síntesis y el estudio de compuestos metallo-orgánicos ".
Recientemente, los polímeros orgánicos elementales muestran un gran interés por parte de varias ramas de granjas, especialmente en maquinaria y aparatos, aviación y tecnología de cohetes; Al mismo tiempo, los requisitos más altos se presentan a la estabilidad térmica de los polímeros. Damos una energía de ejemplo. La expansión de las aplicaciones de las unidades energéticas requiere un aumento en la escala de equipos eléctricos y en relación con este consumo extremadamente grande de cobre, materiales magnéticos, etc., además, debido al desarrollo de la tecnología de la aviación, la flota y el cohete, y el La electrificación del trabajo subterráneo se hace necesario para reducir la masa y reducir las dimensiones del equipo eléctrico. Todo esto hace que los diseñadores creen dispositivos eléctricos que tengan una mayor potencia en la masa pequeña y las dimensiones. Al resolver estos problemas, es natural aumentar la densidad de corriente, y esto conduce a un fuerte aumento en la temperatura de funcionamiento de la máquina o la máquina. Dado que los polímeros son materiales esenciales para la fabricación de cualquier unidad de energía, es necesario tener en cuenta que es la forma en que los dieléctricos son los primeros en percibir el calor asignado por elementos conductivos. Y aquí se convierte en una estabilidad térmica especialmente importante de los materiales poliméricos.
La introducción de la energía atómica en el sector energético aún más ajusta los requisitos para los dieléctricos. En particular, actualmente hay dieléctricos que son capaces de trabajar durante mucho tiempo a 180-200 ° C, y con un trabajo a corto plazo para soportar la temperatura de 250-350 ° C y más. Otro ejemplo puede ser traído de la aviación moderna. Ahora la velocidad de la aeronave aumenta el ritmo increíblemente rápido; Al aterrizar dichas aeronaves de alta velocidad en neumáticos de aviación, la temperatura se está desarrollando a 320 ° C y más. Junto con esto, la protección de las aeronaves de alta velocidad es extremadamente complicada por el calor del calor liberado cuando se mueve en la atmósfera a alta velocidad. Los polímeros resistentes al calor también deben ayudar a la solución exitosa de las tareas del desarrollo del espacio exterior.
Los poliorganosiloxanos, como ya se mencionó, fueron los primeros representantes de altos compuestos moleculares con cadenas principales inorgánicas de moléculas enmarcadas por grupos orgánicos. Estos polímeros abrieron ese área nueva que se desarrolla la ciencia química sin copiar sustancias o materiales naturales, ya que los polímeros de dicha composición son desconocidos en la naturaleza y de principio a fin se desarrollan en el laboratorio. Los estudios de compuestos de altos moleculares de alto elemento se expandieron particularmente en el período de posguerra, y ahora se llevan a cabo en todos los países industriales y en desarrollo. El número de publicaciones y patentes en esta área está creciendo cada año, y las nuevas obras de un teórico y aplicado aparecen continuamente. Paralelamente con esto, la industria de polímeros y monómeros elementológicos se desarrolla rápidamente; La producción global de solo monómeros y polímeros de silicona ahora ha alcanzado 1 millón de toneladas por año.
En el campo de la visión de los investigadores que trabajan en la síntesis de polímeros, hay 45 elementos del sistema periódico. Los elementos más importantes que se sienten atraídos por la construcción de cadenas de polímeros se enumeran a continuación:
- II GRUPO MG, ZN
- III GRUPO B, AL
- IV GRUPO C, SI, TI, GE, ZR, SN, PB
- V Group N, P, V, como, SB, BI
- VI Group O, S, CR, SE, MO
- VIII GRUPO FE, CO, NI
Características de la química en la tecnología de compuestos elementogénicos.
Los compuestos elementorgánicos por propiedades y edificios son significativamente diferentes de los compuestos orgánicos, y de los compuestos inorgánicos, ocupan una posición intermedia. Los compuestos elementorgánicos en la naturaleza son raros, se obtienen por sintético.
En la química de los organismos vivos, el papel de los compuestos elementogénicos aún no es bastante claro, sin embargo, es seguro decir que el silicio, el fósforo y otros elementos desempeñan un papel importante en la actividad vital y el metabolismo de los organismos vivos de pie en un alto nivel. del desarrollo evolutivo, en particular los humanos. En el organismo humano y animal, los compuestos que contienen silicio están presentes en varias formas, incluso en forma de silicio y compuestos complejos solubles en disolventes orgánicos. Sin embargo, para los compuestos de silicona, solo un caso de su detección en la naturaleza se conoce a partir de las plumas de las aves, los compuestos fosforgánicos juegan en la química de los organismos vivos, ante todo, los ácidos fosfóricos y polifosfóricos se reproducen de las plumas de los pájaros. Por lo tanto, la adenosina trifosfato (ATP) está contenida en tejido animado y desempeña un papel vital como fuente de energía.
En los compuestos elementogénicos, se pueden distinguir varias características características que se distinguen fundamentalmente entre los compuestos de carbono.
1. La diferencia en la afinidad electoral de los elementos en comparación con el carbono.
Elementos positivos eléctricos (SI, B, AL, P) tienen una afinidad mucho mayor por los elementos electronegativos que el carbono. En otras palabras, silicio, boro, aluminio, fósforo y otros elementos forman enlaces más débiles con elementos eléctricos (H, SI, B, AL, SB, BI, etc.), pero más fuerte, con electronegativo (O, N, CL , BR, F, etc.) que el carbono.
Al considerar la electroneacabilidad de varios elementos, se puede ver que el carbono (XC \u003d 2.5) ocupa sobre la posición promedio entre el elemento de electrónicos: flúor (XF \u003d\u003d 4.0) y los elementos eléctricos - cesio y francio (xcs \u003d 0.7, hfr \u003d\u003d 0.7). La hemisha de la negatividad eléctrica de estos elementos es CPS \u003d 2.35 y, por lo tanto, un átomo C tiene la tendencia más pequeña a dar o recibir electrones, es decir, para formar iones positivos o negativos. Esto significa que el carbono en los compuestos se ioniza menos en comparación con los elementos electronegativos o electronegativos. Por ejemplo, si la conexión de Si-C1 se ioniza en un 30-50%, entonces la conexión de C-C1 es de aproximadamente el 6%. Por lo tanto, el carbono es menos susceptible a un electrófilo o un ataque nucleófilo, lo que significa que la comunicación C-C es significativamente más duradera que el e-e-Bond (por ejemplo, B, SI-SI, A1-A1, RR, AS-AS), y en lo contrario, por ejemplo, la co-comunicación, la hemishemma de la electrónica de la que es igual al CPS \u003d 3.0, menos duradero que los enlaces de A1-O (CPS \u003d 2.5), SI-O (CPS \u003d 2.65), Si- N (HPS \u003d 2.4), etc. Comparando la energía de los átomos de boro de Boron, Silicon., Fósforo, arsénico con una energía de unión atómica de carbono confirma estas posiciones (Tabla 1).
Compuestos elementorgánicos: sustancias orgánicas cuyas moléculas contienen el enlace químico "Elemento - carbono". Este grupo, como regla general, no incluye sustancias que contienen enlaces de carbono con nitrógeno, oxígeno, azufre y átomos de halógenos. De acuerdo con tal clasificación, uno de los compuestos elementogénicos se considera, por ejemplo, el metil natrium CH3 NA, pero no se aplica al metilato de sodio CH3 ONA, ya que no tiene el elemento de unión: carbono.
Los compuestos elementorgánicos difieren tanto en las propiedades químicas como físicas como de acuerdo con los métodos de su preparación. Las conexiones de metal orgángénicas son un grupo grande. El primero de ellos es Dietil Offshink (C 2 H 5) 2 Zn, se obtuvo en 1849 por E. Frankland. Los compuestos de zinc fueron ampliamente utilizados en la síntesis de a.m. Butlerov y otros científicos del fin del siglo XIX. Se jugó un papel decisivo en el desarrollo de la química de los compuestos elementogénicos por la apertura de magnesio y mercurio y mercurio. Se utilizan en la síntesis de muchos compuestos elementogénicos y orgánicos.
Los compuestos magnívanos se abrieron en 1900 por el químico francés F. Barbie y estudió profundamente por su colega por V. Grignar. Este último desarrolló el método de su síntesis de hidrocarburos que contienen halógenos: RX + MG → RMGX (radical R-Hidrocarbono, por ejemplo, CH3, C2 H 5, C 6 H 5, etc., etc., y un halógeno de X-Atom) . En nuestro tiempo, la reacción, las reacciones similares de Grignar, se convirtieron en un método común para producir compuestos orgánicos metálicos (LI, BE, MG, CA, SR, BA, A1 y ZN). Además, si el átomo de metal no es monovalente, forma los compuestos orgánicos de metal que contienen tanto los radicales orgánicos como los átomos de halógenos: CH3 MgCl, C 6 H 5 ZNBR, (C 2 H 5) 2 ALSL.
Los estudios en el campo de los compuestos de mercurio, así como los compuestos de plomo, el estaño y otros metales fueron lanzados por un Nesmeyanov en 1922. Los compuestos de mercurio se utilizan para la síntesis de sustancias que contienen elementos menos electronegativos que enfrentan en una fila de voltajes a HG (ver A Serie de tensiones). Esto se obtiene así por compuestos muy activos de metales alcalinos y aluminio:
(C2 H 5) 2 Hg + 2NA → 2C 2 H 5 NA + HG
Con la ayuda de compuestos orgánicos de metal, se obtuvieron diversos derivados de hidrocarburos.
Muchos compuestos organometálicos son extremadamente fácilmente reaccionando con diferentes sustancias. Por lo tanto, la metil natriótica y la natriot de etilo se explotan al ponerse en contacto con el aire; Los compuestos orgánicos inflamables espontáneamente son, CA, BA, B, AL, GA y otros. LI, MG y los compuestos son inflamables incluso en la atmósfera de CO 2.
Dado que los compuestos orgánicos de metal son muy fáciles oxidados, el trabajo con ellos requiere un equipo especial. Soluciones esenciales significativamente resistentes de las sustancias orgánicas de magnesio. Suelen ser utilizados en la práctica de laboratorio.
Elemento de enlace químico: el carbono en los compuestos elementogénicos puede ser tan polar (iónico) y no polar. Metales cuyos cationes tienen un pequeño volumen y un gran formulario de carga para las comunicaciones de valencia; Por lo tanto, hay compuestos de mercurio y compuestos de elementos IV y V. Metales, enviando fácilmente electrones, es decir, tener un volumen grande y una pequeña carga del núcleo, por ejemplo, los metales alcalinos forman enlaces iónicos en los que el átomo de carbono con lleva una carga negativa (m-átomo del metal). La presencia de una carga negativa en el átomo de carbono de tales compuestos les permite usarse como catalizadores de reacción de polimerización al producir cauchos sintéticos. Con la ayuda de compuestos de aluminio y metal de titanio, polietileno, polipropileno y otros polímeros.
En los compuestos elementogénicos de fósforo y elemento de comunicación arsénico, el carbono se polariza en el opuesto, en comparación con otros compuestos organometálicos, la dirección. Por lo tanto, sus propiedades químicas son muy diferentes de las propiedades de otras sustancias de composición similar. Elemento de carbono relacionado de silicio forma las conexiones fuertemente bajas polares con ella. En este caso, es posible utilizar la capacidad de Silicon para reemplazar con reacciones químicas de la comunicación inestable (inestable) en contacto 
Con la formación de cadenas de polímero. Los polímeros orgánicos de silicona son valiosos en que conservan sus propiedades tanto en altura como a bajas temperaturas, resistentes a la acción de ácidos y álcalis. Los recubrimientos de tales polímeros protegen de manera confiable los materiales de la acción destructiva de la humedad. Estos compuestos son excelentes aislantes eléctricos. Los polímeros lineales de silicona-orgánicos producen lubricantes, fluidos hidráulicos, soportes y altas, bajas temperaturas, así como caucho.
Los compuestos elementorgánicos se usan cada vez más en varios campos de la actividad humana. Entonces, Mercury, y los musicales se utilizan en medicina y en la agricultura como medicamentos bactericidas, medicinales y antisépticos; Compuestos tinzgánicos, como insecticidas y herbicidas, etc.
Ministerio de Educación y Ciencia de la Federia Rusa.
Institución educativa presupuestaria del Estado Federal
mayor educación profesional
"Universidad pedagógica del estado de Chuvash que lleva el nombre de I.YA. Yakovleva "
Facultad de Educación Natural de la Ciencia.
Departamento de Biología y Química.
Trabajo de curso
por disciplina
"Química de los compuestos elementogénicos"
Tema: reacción de dimetilfosfito.
Realizado:
estudiante MARSOVA YU.V.
Perfil bix
Comprobado: Profesor
departamentos de Bioecólogos
Doctor en Ciencias Químicas
MITRASOV YU.N.
Cheboksary, 2015.
Introducción
1. Preparación del éter de cloranhidridos. Ácido fosfórico carbonatos y ésteres
1.1 Síntesis de cloricarbonatos y carbonatos.
1.2 ésteres de ácido fosfórico
2. Aplicación. Condiciones de almacenamiento y producción.
3. El método de obtención de dimetilphosp
Conclusión.
Bibliografía.
Introducción
Los procesos de hidrólisis, hidratación, deshidratación, esterificación y amidaciones son muy importantes en la industria de la síntesis orgánica y petroquímica principal. La hidrólisis de las grasas, la celulosa y los carbohidratos han recibido jabón, glicerina, etanol y otros productos valiosos. En el campo de la síntesis orgánica, los procesos en consideración se utilizan principalmente para la producción de alcoholes C 2-C 5, fenoles, éteres, axidos, muchos compuestos insaturados, ácidos carboxílicos y sus derivados (ésteres, anhídridos, nitrilos, amidas) y Otros compuestos.
Estas sustancias tienen un uso muy importante como productos intermedios de síntesis orgánica (alcoholes, ácidos y sus derivados, aldehídos, -oxidos), monómeros y materiales de partida para la síntesis de materiales de polímeros (fenol, acrílico y ésteres de ácido metacrílico, melamina, cloroolefinas), plastificantes y lubricantes (ésteres), disolventes (alcoholes, simples y ésteres, cloroolefinas), pesticidas (éteres de carbamina y ácidos thiocarbámicos). Las reacciones consideradas con muchas frecuentes son un paso intermedio en la síntesis de múltiples etapas de otros productos objetivo.
La producción de sustancias enumeradas tiene una gran escala. Así, en los EE. UU., Se sintetizan 500 mil toneladas de etanol y isopropanol, 900 mil toneladas de óxido de propileno, 200 mil toneladas de epiclorohidrina, más de 4 millones de toneladas de ésteres, aproximadamente 300 mil toneladas de isocianatos.
1. Preparación del éter de cloranhidridos. Ácido fosfórico carbonatos y ésteres
Los ésteres de ácido carboxílico se obtienen muy rara vez de los cloranydridos, ya que los últimos son sustancias caras. En contraste con este éster éster carbónico (carbonatos) y los ésteres de ácidos de fósforo se sintetizan principalmente a partir de clorohídridos, ya que los ácidos correspondientes no son capaces de esterificación.
1.1 Síntesis de cloricarbonatos y carbonatos.
Estos ésteres se obtienen de Phosgen COCI 2, que es un hidhidruro de cloro de ácido coalico (en condiciones normales, es un gas condensante en un líquido a +8 0 C). La reacción procede por sustitución de átomos de cloro en un grupo aloxi en ausencia de catalizadores. Al mismo tiempo, ambos átomos de cloro pueden reemplazar, sino el primero de ellos rápidamente, y el segundo es mucho más lento. Esto permite a una temperatura más baja y una relación molar de 1: 1 reactivos para obtener con alto rendimiento de clorópolos (cloricarbonatos), que, en otra clasificación, también se denominan cloroformistas, es decir, éter de ácido fórmico:
COCI 2 + RoH → Cicoor + HCI
Además de la temperatura y la proporción de reactivos, el orden de carga de los reactivos se favorece a la producción alta: es necesario agregar alcohol al exceso de fosgeno. Por lo tanto, en condiciones periódicas, la síntesis de los cloricarbonatos conduce durante el enfriamiento (hasta 0 ° C) y agitando, agregando gradualmente la cantidad requerida de alcohol al fosgeno líquido. El producto se fusiona de HCI disuelto y se destila, y el HCI distinguido se purifica de fosgeno y se elimina como de ácido clorhídrico. Los cloricarbonatos son de gran importancia práctica para la producción de pesticidas, ésteres de ácido carbámico (carbamata) rnhcoor.
Las dietas de ácido coalcal (carbonatos) se obtienen de fosgeno a 70 - 100 0 con y un pequeño exceso de alcohol:
COCI 2 + 2ROH → CO (OR) 2 + 2HCI
La reacción adversa consiste en la formación de un cloroalcán de alcohol y HCI. Si su función es esencial, entonces el HCI formado puede nacer con sodio seco, carbonato de calcio o amina terciaria.
Al recibir los éteres de los fenoles, menos reactivos que los alcoholes, realice una reacción con soluciones acuosas de fenolatos:
COCI 2 + 2ARONA → CO (OAR) 2 + 2NACI
En este caso, para evitar la hidrólisis lateral de fosgeno, un proceso con una solución bastante concentrada de fenolato y en presencia de fenol libre (para reducir la concentración de iones hidroxílicos).
Los carbonatos cíclicos de los glicoles son de interés de las personas que hacen dieta de ácido coalico.
Somos solventes valiosos y policarbonatos obtenidos de fosgeno y solución alcalina de algunos bisfenoles, especialmente difenilolpropano:
Depende de la atención de ésteres de ácido ditiroolo (xatogenados). Las sales alquilxantenéticas se obtienen de alcohol álcali y cirugía (anhídrido de ácido ditioloico). El isoprpilxanthane de sodio se utiliza como herbicida efectivo; Estos son algunos xanthenatisulfuros obtenidos por la oxidación de alquilsantayets:
1.2 ésteres de ácido fosfórico
Los ésteres de ácido fosfórico se obtienen del tricloruro de PCI 3 fósforo, cloroxido POCI 3 PHOSFORUS y Tiotrichloruro de fosforoides PSCI 3. La reactividad de estos cloranydrides con respecto a los alcoholes y los fenoles varía en una fila: PCI 3\u003e POCI 3\u003e PSCI 3, y, como en el caso de fosgeno, la sustitución de cada átomo de cloro posterior se reduce cada vez más. Esto le permite sintetizar los éteres incompletos, llenos y mixtos (con alcoholes diferentes).
Las reacciones PCI 3 con alcoholes se producen a bajas temperaturas muy vigorosamente con una alta liberación de calor. La sustitución está acompañada por Waterbuzov incrustada, y se forman el cloruro de dialquilfosfito y alquilo:
PCI 3 + 3ROH → (RO) 2 HP \u003d O + RCI + 2HCI
La mayoría de las veces, el dimetilfosfito HPO (OCH3) 2 se obtiene por este camino. Su síntesis se lleva a cabo (periódicamente o continuamente) en una solución de clorometano líquido a -24 0 C. El calor de la reacción se elimina debido a la evaporación del disolvente, cuya parte se elimina para limpiar y producir un producto de productos básicos. . El cloruro de hidrógeno resultante se captura como 20-30% de ácido clorhídrico. La purificación de dimetilfosfito se lleva a cabo en el evaporador de película con destilación al vacío.
Dimetilfosfito es un producto intermedio en la síntesis de otras sustancias que contienen fósforo. Por lo tanto, los famosos clorofos de insecticida se obtienen de ella, que es un derivado de ácido alquilfósfónico. Para esto, el dimetilfosfito se condensa con cloral cuando se enfría:
También hay un proceso de un solo paso en el que la síntesis de dimetilfosfito se combina de CH3 OH y PCI 3 y la síntesis de clorofos de dimetilfosfito y cloral.
Las reacciones POCI 3 con alcoholes y fenoles son principalmente principalmente para la síntesis de extractantantes (fosfato tributilo), plastificantes (fosfato de tricrezilo, etc.) y retardantes de llama.
La interacción del cloroxido de fósforo con alcoholes procede sin catalizadores y alcalles cuando se enfríe, y solo se requiere el reemplazo del último calentamiento del átomo de cloro:
Poci 3 + 3 RoH → PO (OR) 3 + 3HCI
Para evitar la educación secundaria de cloruro de alquilo.
Es necesario volar HCI en la corriente de gas actual.
Los fenoles menos reactivos reaccionan con el cloroxido de fósforo cuando se calientan y en presencia de catalizadores - ZNCI 2 anhidro 2 o CACI 2:
Poci 3 + 3AROH → PO (OAR) 3 + 3HCI
El cloruro de hidrógeno se deja desaparecer de la mezcla de reacción y capturarla en forma de ácido clorhídrico concentrado. De esta manera, a gran escala (periódicamente o continuamente) produce tricresilfosfato: plastificante de materiales poliméricos.
Las reacciones PSCI 3 con alcoholes y fenoles se utilizan exclusivamente para la síntesis de pesticidas. El primer átomo de cloro se reemplaza bajo la acción de los alcoholes a 20-30 ° C, se requiere la solución de alcohol alcalino alcohólico para el tercer átomo, para la tercera interacción con alcoholato o fenolado. En la síntesis de la mayoría de los pesticidas de esta serie, el primer paso es obtener clorostófagos de dialquillos con los diferentes grupos alquilo o diferentes (generalmente con metilo y etilo):
Los pesticidas de Metaphos y Thiophos se obtienen luego de fosfatos de dimetilo y dietilcloroth y sodio N-N-nitrofenolato:
(RO) 2 PSCI + NAOC 6 H 4 NO 2 + NACI
Los mejores resultados se obtienen durante la reacción en el ambiente de acetona o metil etil cetona, cuando ambos reactivos están bien homogeneizados. Sin embargo, el proceso se puede mantener con solución acuosa Nitrofenolato, agregándolo a 50 - 100 0 con clorordofosfato de dialquil. Para evitar una reacción lateral de hidrólisis, es necesario ajustar el pH del medio para que haya un exceso de fenol libre.
De manera similar, de dimetilclorosfosfato y oxidetilsulfuro, se obtiene un insecticida de metilmercaptopofors, que está parcialmente isomerizado en un derivado de tiol y es una mezcla de dos sustancias:
Hay muchos otros pesticidas de esta clase que son aplicaciones en economía nacional países.
2. Aplicación, condiciones de almacenamiento y producción.
El dimetilfosfito se usa para obtener retardantes de llama, clorofos, diclorofos, nitrofos, en la producción de pesticidas, en la industria farmacológica, en la producción de fármacos fosforodorgánicos, incluidos pyrovotex e insecticidas.
Clorofos es Dilox, Tkuvon, Ricion - Coven a insecticidas. Se utiliza en el daño a la piel de ganado calentada, lo mismo se usa ampliamente en la lucha contra las nubes, las garrapatas, los viajes, con plagas en la industria de la siembra, fácilmente soluble en agua y es prácticamente seguro para las criaturas de sangre caliente.
Condiciones de almacenaje.
Dimetilfosfito se almacena en la cristalería cubierta hecha de sellos de acero con grapas, aleaciones de aluminio o capacidades de plástico. El lugar de almacenamiento debe estar protegido de la luz solar con una temperatura no superior a 21 c usando una reactividad reductora de gas inerte
El período de almacenamiento de la garantía está a una temperatura de 5 S - seis meses, y a una temperatura de 20 S a tres meses.
Producción de dimetilfosefit.
Dimetilfosfito se sintetiza durante la condensión de cloro y dimetilfosfato.
Información de certificación.
Dimetilfosfit recibió un certificado de registro del estado en el RPCHA.
Embalaje.
Dimetilfosfito bombeado en tanques (tanques ferroviarios, contenedores de acero inoxidable, en barriles de acero inoxidable de dos peajes, recipientes de plástico, cubos de plástico, contenedores de plástico), o en contenedor proporcionado por el consumidor.
Transporte.
El transporte se realiza por todo tipo de transporte además del agua y el aire. Cuando se utilizan los tanques de transporte de riel, los tanques de acero inoxidable. Durante el transporte por carretera, se utilizan los tanques de un tonelaje más pequeño (cubos, contenedores, barriles).
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3. Ingresos de la obtención de dimetilfosfito.
La invención se refiere al campo de la tecnología de compuesto orgánico, a saber, a un método mejorado para producir dimetilfosfito. Se describe el método de obtención de dimetilfosfito, que comprende la interacción del fósforo tres cloruro con metanol en el medio del cloruro de evaporación de la presión de meilo, a presión reducida, la PAYPAD de los componentes volátiles y la purificación posterior del producto obtenida por destilación al vacío, Mientras que el proceso se realiza con una relación de metanol molar a fósforo tres cloruro 3.02-3.3: 1, con su relación a granel, respectivamente, 1,43-1.53: 1 y presión residual 0.02-0.04 MPa. Resultado técnico - Mejorar la tecnología y seguridad del proceso. 1 Z.P. F-Lies, 1 pestaña.
La invención se refiere a la química de los compuestos fosforodorgánicos, es decir, para obtener dimetilfosfito utilizado como un producto intermedio en química orgánica en la producción de insecticidas, herbicidas, llamas, etc.
Un método clásico para producir dialquilfosfitos más bajos por la interacción de fósforo tres cloruro y alcohol con una relación de molle de reactivos 1: 3, el proceso conduce a una adición gradual de fósforo tres cloruro a alcohol, en el medio solvente y cuando se enfría la mezcla de reacción. . El enfriamiento se realiza utilizando un disolvente con un punto de ebullición bajo, que, evaporando durante la reacción, elimina el calor liberado. El cloruro de hidrógeno y el alquilo halógeno, que permanecen en la mezcla, se eliminan al pasar la corriente de gas seco, las huellas de cloruro de hidrógeno se neutralizan con amoníaco, y el producto objetivo se purifica por destilación a presión reducida (D. PURDELIA, R. Vyslchan. Química de los compuestos de fósforo orgánico, M.: Química, 1972, p.183).
En la reacción de la interacción del fósforo, tres cloruro con metanol, la velocidad de flujo y el calor de la reacción es relativamente alto, aparece la segunda fase y el sistema líquido. Tras el contacto con cloruro de hidrógeno en condiciones de temperatura reducida, el dimetilfosfito se descompone con la formación del fosfito monometil y en el ácido folleto (con un contenido elevado de cloruro de hidrógeno en la masa de reacción). Con una falta de metanol, inestable, inclinado a la descomposición con el resaltado gran número Energía (explosiva), compuestos de cuasi sofson que contienen cloro. La presencia de estas impurezas tanto durante la síntesis como en el dimetilfosfito dedicado, RAW reduce la seguridad del proceso tecnológico y complica la purificación adicional del producto por destilación. Se requieren muchas condiciones para el proceso tecnológico seguro y al mismo tiempo.
El método de obtención de dialquilfosfitos es conocido por la interacción de tres cloruro de fósforo con alcohol alifático inferior en un medio solvente orgánico y eliminando el cloruro de hidrógeno formado, en el que, para simplificar la tecnología, el proceso de obtención de dimetilfosfito se realiza en una Columna precalentada a una temperatura en la zona de reacción de 45-110 ° C (SU PATENTE №910123, CL. C 07 F 9/142, PUB. 28.02.82). En el método, se usa el gradiente de temperatura de ebullición emergente en una fila de reactivos: alcohol, fósforo de tres pollos, solventes, productos resultantes y subproductos de reacción (cloruros de alquilo y cloruro de hidrógeno). Este método se obtiene mediante un producto que contiene 96% en peso.% Dimetilfosfito y hasta 0,6% en peso.% Monometilfosfito.
Lo más cercano en la esencia técnica y el resultado logrado es el método para obtener dialquilfosfitos más bajos, que consiste en el hecho de que una mezcla de fósforo tres cloruro y metanol y un disolvente de ebullición bajo, por ejemplo, cloruro de metilo, a una temperatura de menos 30. ° C a más 10 ° C a presión, el chorro se suministra a la columna reaccionaria donde se produce la evaporación del disolvente, lo que hace que el cloruro de hidrógeno formado. Dimetilfosfito, ensamblado en la parte inferior de la columna, se envía a la segunda columna con presión reducida para eliminar los residuos disueltos de cloruro de hidrógeno y disolvente (separado) disuelto en él, y luego limpiar la destilación de dimetilfosfito al vacío (US No. 2631161, CL . 260-461, 1953).
La invención resuelve el problema de aumentar la procesabilidad y la seguridad del proceso al optimizar la composición de la masa de reacción y el dimetilfosfito resultante crudo para la purificación adicional por la destilación al vacío, en particular la disminución en la masa de reacción y el dimetilfosfito, la cantidad cruda de impurezas: monometilo Fosfito, ácido fosforoso y impurezas no identificables.
Este problema se resuelve en el hecho de que, en el método conocido de obtener dimetilfosfito por la interacción del fósforo, tres cloruro con metanol en el medio del cloruro de evaporación de la presión de metil a menor reducción, la PAYPAD de los componentes volátiles y la subsiguiente purificación del producto. obtenido por destilación al vacío, de acuerdo con la invención, la interacción se lleva a cabo con una relación de molle de metanol al fósforo tres cloruro 3.02 -3.3: 1, con su relación a granel, respectivamente, 1.43-1.53: 1 y presión residual 0.02-0.04 MPA. Además, la interacción se produce principalmente a una temperatura de 0 a 30ºC.
La síntesis de dimetilfosfita de acuerdo con el método propuesto se lleva a cabo en el reactor, que es un aparato hueco cilíndrico vertical con un fondo cónico, hecho de un acero resistente a la corrosión, equipado con un distribuidor para alimentar un cloruro de metilo, incorporado en la parte inferior. del reactor, y dos sifones para suministrar fósforo tres cloruro y metanol, montados diametralmente en una parte cónica del reactor. El contenido de cloruro de metilo en la masa de reacción se mantiene constantemente en 4.8-5.2 WT.%.
La temperatura de la síntesis de 0-30 ° C en el reactor se mantiene automáticamente mediante la evaporación del cloruro de metil líquido suministrado a la zona de reacción, y el vacío requerido en el reactor es compatible con una bomba de vacío para eliminar de la zona de la zona del Cloruro de hidrógeno de cloruro volátil, cloruro de metilo y exceso de metanol. No completamente liberado de los productos volátiles de dimetilfosfito crudo del reactor a través del hidráulico entra en la columna de extracción para versión completa De los residuos de productos volátiles, y luego la purificación de dimetilfosfito con destilación al vacío.
El uso del método propuesto permite obtener una composición constante constante de dimetilfosfitos cruda con un contenido reducido de impurezas no deseadas, lo que, a su vez, hace posible resaltar el producto objetivo de mayor calidad y mejorar la seguridad del proceso.
Reducción de la relación molar de metanol a fósforo Tres cloruro, la relación volumétrica de metanol al fósforo, tres cloruro está por debajo de 1.43 y la presión residual por debajo de 0.02 MPa, además de aumentar el contenido de la masa de reacción y el dimetilfosfito-crudo de monometilfosfito y fósforo. Ácido, conduce al desarrollo de productos intermedios de methydicrlorfosfosfosfito y dimetil clorfosfito, que son compuestos muy reactivos que pueden causar una explosión, y un aumento en la relación molar de metanol al fósforo tres cloruro superior a 3,3: 1, la relación volumétrica de metanol a El fósforo Tres cloruro por encima de 1,53 y la presión residual por encima de 0.04 MPa conduce a un contenido de aumento en el producto objetivo de impurezas no identificables y reduciendo la salida.
El proceso conduce con una relación molar de componentes de metanol a fósforo tres cloruro 3.24: 1 y con su relación volumen de componentes 1.50: 1.
La velocidad de flujo de volumen continuo de reactivos y cloruro de metilo (refrigerante) es:
Fósforo tres cloruro - 0.3-0.8 m 3 / h;
Metanol - 0.4-1.2 m 3 / h;
Cloruro de metilo - 0.5-2.5 m 3 / h.
DimetilfosFIT: crudo del reactor de síntesis a través del sistema hidráulico ingresa continuamente la columna de extracción para la separación completa de los restos de productos volátiles. La columna de desmonte consiste en una cilíndrica, boquilla, llena de anillos rodantes y una parte cúbica hueca, hecha en forma de cono y equipado con una camisa de calefacción de ferry. El PayPark of Light Pall Tile Products se realiza en un modo de película continua en un cubo de una columna de 70-90 ° C y una presión residual de 0.093 MPa.
Los componentes anormales (cloruro de metilo, cloruro de hidrógeno, metanol) se condensan en el intercambiador de calor y vuelven al reactor, y el dimetilfosfito crudo, liberado de los componentes volátiles, ingresa continuamente la destilación en dos evaporadores de película giratoria (RPI) dispuestos de forma secuencial.
El proceso se realizó en modo:
Caudal volumétrico de dimetilfosfito-nutrición cruda de la RPI no más de 0,6 m 3;
La temperatura en la fase de vapor no es más de 90 ° C;
Presión residual de al menos 0.093 MPa.
El producto objetivo así obtenido contiene 99.35% de dimetilfosfito.
Ejemplos 2-10. El proceso llevó de forma análoga al ejemplo 1, cambiando la relación molar y volumétrica de reactivos, régimen de temperatura y presión.
Los resultados se presentan en la tabla.
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TRABAJO DE MUDIO SOHT M: TF |
Volumétrico me pongo m: tf |
Temperatura en la reacción. La mayoría |
Presión residual, MPA |
Salir en la síntesis en términos de TF. |
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Notas: M - metanol; |
Conclusión:
Uso generalizado en la producción y en la vida de fosforodorganic.
los compuestos (clorofos, tiofos, carbofos, etc.) llevaron al aumento
la frecuencia de envenenarlos.
Opiniones modernas sobre los principios del tratamiento del envenenamiento de PHOS.
sobre la base de las disposiciones de la medicina basada en la evidencia (EBM). Elección de fondos
el alivio de los síndromes principales de los puntos de vista de EBM debe basarse en
ideas sobre el mecanismo y la patogénesis de la intoxicación (principio.
validez) y información moderna de la farmacopea (principio de eficiencia). La importancia fundamental debe ser dado antídoto.
terapia. Dado que se producen los principales procesos patológicos en
sinapsis, luego la terapia con antídotos está dirigida a normalizar
impulsos nerviosos en ellos.
Un papel importante pertenece a medidas para la prevención del envenenamiento.
conexiones fospeporgánicas.
Bibliografía:
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