Primarni alkoholi se formiraju na. Alkohol
Definicija
Alkohol - Spojevi koji sadrže jednu ili više hidroksilnih skupina -Ona povezanih s ugljikovodičnim radikalom.
Ovisno o broju hidroksilnih skupina, alkoholi su podijeljeni u jedan- (CH3OH-metanol, 2H5OH - etanol), dva- (CH2 (OH) -CH2-OH-etilen glikol) i trehatomski (CH 2 (OH) -CH (OH) -CH2-OH - glicerin). Ovisno o tome je li ugljikov atom hidroksilna skupina, primarni (R-CH2-H) se razlikuje, sekundarni (R2CH-OH) i tercijarni alkoholi (R3C-OH). U naslovu alkohola postoji sufiks - ol.
Monatomatski alkoholi
Opća formula homolognih niza graničnih monohidričnih alkohola C NH2N + 1 OH.
Izomerija
Za ekstremne monohidrične alkohole, izomerizam ugljikovog kostura karakterističan je za izomerizaciju ugljikovog kostura (počevši od butanola), kao i izomerizaciju položaja hidroksilne skupine (počevši od propanola) i interkrativnog izomerizma s jednostavnim eterima.
CH3-CH2-CH2-CH2 -On (butanol - 1)
CH3 -CH (CH3) - CH2-u (2-metilpropanol - 1)
CH3-CH (OH) -CH2-CH3 (butanol - 2)
CH3-CH2 -O2-CH3 (dietil eter)
Fizička svojstva
Niži alkoholi (do 15) - tekućine, viših krutina. Metanol i etanol se miješaju s vodom u bilo kojem omjeru. Uz sve veću molekularnu težinu, topljivost alkohola u ODE pada. Alkoholi imaju visoku temperaturu vrelišta i taljenje zbog formiranja vodikovih veza.
Dobivanje alkohola
Dobivanje alkohola moguće je korištenje biotehnološke (fermentacije) drva ili metode šećera.
Laboratorijske metode za dobivanje alkohola uključuju:
- hidratacija alkena (reakcija se odvija kada se zagrijavaju i u prisutnosti koncentrirane sumporne kiseline)
CH2 \u003d CH2 + H2OH → CH 3
- hidroliza alkil halida pod djelovanjem vodenih otopina alkalisa
CH3R + NaOH → CH3OH + NABR
CH3R + N20 → CH3OH + HBr
- restauracija karbonilnih spojeva
CH3-CH-O + 2 [H] → CH3-CH2-OH
Kemijska svojstva
1. Reakcijska curi s vezom komunikacije na:
- Svojstva kiselina alkohola su vrlo slabi. Alkoholi reagiraju s alkalnim metalima
2C2H 5 OH + 2K → 2C2H5 OK + h 2
ali ne reagirajte s alkalijom. U prisutnosti vode, alkoholati su potpuno hidrolizirani:
C2H 5 OK + H20 → C2H5OH + KOH
To znači da su alkoholi slabije kiseline od vode
- formiranje estera pod djelovanjem mineralnih i organskih kiselina:
CH3 -CO-OH + H-OCH 3 ↔ CH3 COOCH 3 + H20
- oksidacija alkohola pod djelovanjem dikromata ili permanganata kalija u karbonilne spojeve. Primarni alkoholi se oksidiraju u aldehidima, koji se, pak, mogu oksidirati u karboksilnih kiselina.
R-CH2 -OH + [O] → R-CH \u003d O + [O] → R-COOH
Sekundarni alkoholi su oksidirani u ketonima:
R-CH (OH) -R '+ [O] → R-C (R') \u003d O
Tercijarni alkoholi su otporniji na oksidaciju.
2. Reakcija s razgradbom C-O.
- intramolekularna dehidracija s formiranjem alkena (javlja se pri jako zagrijavanju alkohola s tvarima na bazi vode (koncentrirana sumporna kiselina)):
CH3-CH2-CH2-OH → CH3-CH \u003d CH2 + H20
- intermolekularna dehidracija alkohola s formiranjem etera (nastaje pri slabom zagrijavanju alkohola s tvari na bazi vode (koncentrirana sumporna kiselina)):
2C2H 5 OH → C2H5 -O-C2H5 + H20
- slaba osnovna svojstva alkohola manifestiraju se u reverzibilnim reakcijama s halogenim vodikom:
C2H5OH + HBr → C2H 5 Br + H20
Primjeri rješavanja problema
Primjer 1.
Zadatak | Odrediti molarnu masu i strukturu alkohola, ako je poznato da se s interakcijom od 7,4 g ovog alkohola s metalnim natrijem, 1,12 litre plina razlikuje (Nu), i kada oksidiraju bakreni oksid (II), spoj je formirana, koja daje reakciju "srebro ogledalo. |
Odluka | Učinit ćemo jednadžbu reakcija alkohola ROH: a) natrija; b) Cuo oksidizator: Od jednadžbe (a) metodom odnosa kako bi se odredila molarna masa nepoznatog alkohola: 7,4/2h. = 1,12/22,4, h. = M.(Roh) \u003d 74 g / mol. Takva molarna masa ima alkohole s 4H100, prema stanju problema [jednadžba (b)], to mogu biti primarni alkoholi - butanol-1 CH3CH3CH2CH2 ili 2-metalpropanol- 1 (CH 3) 2 SNSH 2 On. |
Odgovor | M (s 4H100) \u003d 74 g / mol, to je butanol-1 ili 2-metilpropanol-1 |
Primjer 2.
Zadatak | Koji će volumen (u l) kisik biti potreban za potpuno izgaranje 31.25 ml etil alkohola (gustoća od 0,8 g / ml) i koliko se grama sedimenta ispada kada se reakcijski proizvodi prođu kroz vapne vodu? |
Odluka | Pronaći ćemo masu etanola: m. = × Vlan \u003d 0,8 × 31.25 \u003d 25 Količina tvari koja odgovara ovoj masi: (C2H5) \u003d m / m \u003d 25/46 \u003d 0,543 mol. Pišemo jednadžbu odgovora za snimanje etanola:
Volumen koštanog kisika tijekom izgaranja etanola: Vlan (O2) \u003d 25 × 3 × 22.4 / 46 \u003d 36,5 litara. Prema koeficijentima u jednadžbi reakcije: (O2) \u003d 3 (od 2 h 5) \u003d 1.63 mola, (CO2) \u003d 2 (C2H5) \u003d 1.09 mol. |
Ukupna formula homolognih niza graničnih monohidričnih alkohola - C N H2N + 1 OH. Ovisno o tome je li ugljikov atom hidroksilna skupina, primarni alkoholi se odlikuju (RCH2-OH), sekundarni (R2CH-OH) i tercijarni (R3C-OH). Najjednostavniji alkoholi:
Primarna:
CH3 -ON CH3-CH2-helen CH3-CH2-CH2 -H
metanol etanol propanol-1
Sekundarni tercijarni
propanol-2 buiganol-2 2-metilpropanol-2
Izomerijasingaotromični alkoholi povezani su sa strukturom ugljičnog kostura (na primjer, butanol-2 i 2-metilpropanol-2) i položajem grupe (propanol-1 i propanol-2).
Nomenklatura.
Imena alkohola čine, dodajući kraj na naziv naslova ugljikovodika s najdužim lancem ugljika, uključujući hidroksilnu skupinu. Numeriranje kruga počinje s tog ruba, približava se hidroksilna skupina. Osim toga, supstitucija nomenklatura je rasprostranjena, prema kojoj je ime alkohola napravljen od odgovarajućeg ugljikovodičnog radikala s dodatkom, riječi "alkohol", na primjer: C2H5OH - etil alkohol.
Struktura:
Alkoholne molekule imaju kutnu strukturu. Kut R-O-H u molekuli metanola je 108.5 0. Atom kisika hidroksilne skupine je u SP3-hibridizaciji.
Dobivanje. Svojstva
Dobivanje.
1. Najopćenitiji način za dobivanje alkohola, koji ima industrijsku važnost, je hidratacija alkena. Reakcija ide kada alkenet prolazi s parovima vode iznad katalizatora fosfatnih kiselina:
CH2 \u003d CH2 + H20 → CH3-CH2-u.
Etil alkohol se dobiva iz etilena, izopropila. Priključak vode ide u skladu s vlašću Markovnikova, tako da se samo etil alkohol može dobiti od primarnih alkohola za ovu reakciju.
2. Druga uobičajena metoda dobivanja alkohola je hidroliza alkil halida pod djelovanjem vodenih otopina alkalijom:
R-Br + NaOH → R-OH + NABR.
Za ovu reakciju možete dobiti osnovne, sekundarne i tercijarne alkohole.
3. Obnova karbonilnih spojeva. Prilikom obnove aldehida, primarni alkoholi se formiraju, kada je keton obnovljen - sekundarno:
R-CH \u003d O + H2 → R-CH2-OH, (1)
R-CO-R "+ H2 → R-CH (OH) -R." (2)
Reakcija se provodi, provodi smjesu aldehida ili ketonskog pare i vodika iznad katalizatora nikla.
4. Učinak grignarskih reagensa na karbonilne spojeve.
5. Etanol se dobiva alkoholom fermentacijom glukoze:
C6H12O6 → 2C2H5OH + 2SO 2.
Kemijska svojstva Alkoholi se određuju prisutnošću u njihovim molekulama hidroksilne skupine. Komunikacija C-O i O-N su vrlo polarni i sposobni za rupturu. Postoje dvije osnovne vrste alkoholnih reakcija uz sudjelovanje funkcionalne skupine -on:
1) reakciju s raspadam O-H: a) interakcije alkohola s alkalnim i alkalnim zemljanim metalima u obliku alkohola; b) reakcije alkohola s organskim i mineralnim kiselinama s formiranjem estera; c) oksidaciju alkohola pod djelovanjem dikromata ili kalijevog permanganata na karbonilne spojeve. Stopa reakcija u kojima je priključak na prekinuta, smanjuje se u nizu: primarni alkoholi\u003e sekundarni\u003e tercijarni.
2) reakcije praćene razgradnjom CO: a) katalitičke dehidracije s formiranjem alkena (intramolekularna dehidracija) ili eteri (intermolekularna dehidracija): b) zamjenu skupina -on halogena, na primjer, pod djelovanjem alogenih pasmina formirati alkil halide. Stopa reakcija u kojoj je spoj C-O je prekinuta, smanjuje se u nizu: tercijarni alkoholi\u003e sekundarni\u003e primarni. Alkoholi su amfoterični spojevi.
Reakcije s prekidom O-N.
1. Svojstva kiselina alkohola su vrlo slabi. Niži alkoholi brzo reagiraju s alkalnim metalima:
2C2H5-'On + 2k → 2C2H5 -k + H2, (3)
ali ne reagirajte s alkalijom. Uz povećanje duljine ugljikovodičnog radikala, brzina ove reakcije usporava.
U prisutnosti tragova vlage alkoholnih soli (Alkoholozi) razgrađuju se izvornim alkoholima:
C2H 5 OK + H20 → C2H5 na + KON.
To dokazuje da su alkoholi slabije kiseline od vode.
2. Pod djelovanjem alkohola mineralnih i organskih kiselina formiraju se sofisticirani esteri. Formiranje estera teče kroz mehanizam nukleofilnog spajanja:
C 2N 5 na + CH 3 Coxy CH3CO2H5 + H20
Etil acetat
C2H 5 OH + Hono 2 C2H 5 ONO 2 + H20
Etilnitrat
Posebno obilježje prve od tih reakcija je da se atom vodika cijepa alkoholom, a skupina je iz kiseline. (Uspostavljeno eksperimentalno po metodi "označenog atoma").
3. Alkoholi su oksidirani pod djelovanjem dikromata ili kalijevog permanganata na karbonilne spojeve. Primarni alkoholi su oksidirani u aldehidima, koji se, pak, mogu oksidirati u karboksilnim kiselinama:
R-CH2 -OH → R-CH \u003d O → R-COOH.
Sekundarni alkoholi su oksidirani u ketonima:
Tercijarni alkoholi mogu se oksidirati samo s obveznicama.
Reakcije s prekidom komunikacije C-O.
1) Reakcije dehidracije javljaju se pri zagrijavanju alkohola s tvari na bazi vode. Uz jako zagrijavanje, intramolekularna dehidracija se javlja s formiranjem alkena:
H 2 SO 4, t\u003e 150 ° C
CH3-CH2-CH2 -ON → CH3-CH \u003d CH2 + H2O.
S slabijim grijanjem, intermolekularna dehidracija se događa s stvaranjem etera:
H 2, 4, t< 150°С
2CH3-CH2-OH → C2H5 -O-C2H5 + H20.
2) Alkoholi reagiraju reagiraju s halogenim kiselinama (slaba osnovna svojstva alkohola ovdje se pojavljuju:
Roh + hcl Rcl + h 2 o
Tercijarni alkoholi reagiraju brzo, sekundarno i primarno - polako.
Primjena.Alkoholi se uglavnom koriste u industriji organske sinteze. Etanol je važna industrija sirovine. Koristi se kao otapalo, u medicini.
Metanol se koristi za proizvodnju formaldehida, plastike na bazi akrilne kiseline, kao otapalo za lakove i boje.
Definicija
Alkohol - Spojevi koji sadrže jednu ili više hidroksilnih skupina -Ona povezanih s ugljikovodičnim radikalom.
Opća formula homolognih niza graničnih monohidričnih alkohola C NH2N + 1 OH. U naslovu alkohola postoji sufiks - ol.
Ovisno o broju hidroksilnih skupina, alkoholi su podijeljeni u jedan- (CH3OH-metanol, C2H5OH-etanol), dva- (CH2 (OH) -CH2-OH-etilen glikol) i trehatomski ( CH2 (OH) -CH (OH) -CH2-OH - glicerin). Ovisno o tome je li ugljikov atom hidroksilna skupina, primarni (R-CH2-H) se razlikuje, sekundarni (R2CH-OH) i tercijarni alkoholi (R3C-OH).
Za ekstremne monohidrične alkohole, izomerizam ugljikovog kostura karakterističan je za izomerizaciju ugljikovog kostura (počevši od butanola), kao i izomerizaciju položaja hidroksilne skupine (počevši od propanola) i interkrativnog izomerizma s jednostavnim eterima.
CH3-CH2-CH2-CH2 -On (butanol - 1)
CH3 -CH (CH3) - CH2-u (2-metilpropanol - 1)
CH3-CH (OH) -CH2-CH3 (butanol - 2)
CH3-CH2 -O2-CH3 (dietil eter)
Kemijska svojstva alkohola
1. Reakcijska curi s vezom komunikacije na:
- Svojstva kiselina alkohola su vrlo slabi. Alkoholi reagiraju s alkalnim metalima
2C2H 5 OH + 2K → 2C2H5 OK + h 2
ali ne reagirajte s alkalijom. U prisutnosti vode, alkoholati su potpuno hidrolizirani:
C2H 5 OK + H20 → C2H5OH + KOH
To znači da su alkoholi slabije kiseline od vode
- formiranje estera pod djelovanjem mineralnih i organskih kiselina:
CH3 -CO-OH + H-OCH 3 ↔ CH3 COOCH 3 + H20
- oksidacija alkohola pod djelovanjem dikromata ili permanganata kalija u karbonilne spojeve. Primarni alkoholi se oksidiraju u aldehidima, koji se, pak, mogu oksidirati u karboksilnih kiselina.
R-CH2 -OH + [O] → R-CH \u003d O + [O] → R-COOH
Sekundarni alkoholi su oksidirani u ketonima:
R-CH (OH) -R '+ [O] → R-C (R') \u003d O
Tercijarni alkoholi su otporniji na oksidaciju.
2. Reakcija s razgradbom C-O.
- intramolekularna dehidracija s formiranjem alkena (javlja se pri jako zagrijavanju alkohola s tvarima na bazi vode (koncentrirana sumporna kiselina)):
CH3-CH2-CH2-OH → CH3-CH \u003d CH2 + H20
- intermolekularna dehidracija alkohola s formiranjem etera (nastaje pri slabom zagrijavanju alkohola s tvari na bazi vode (koncentrirana sumporna kiselina)):
2C2H 5 OH → C2H5 -O-C2H5 + H20
- slaba osnovna svojstva alkohola manifestiraju se u reverzibilnim reakcijama s halogenim vodikom:
C2H5OH + HBr → C2H 5 Br + H20
Fizička svojstva alkohola
Niži alkoholi (do 15) - tekućine, viših krutina. Metanol i etanol se miješaju s vodom u bilo kojem omjeru. Uz sve veću molekularnu težinu, topljivost alkohola u ODE pada. Alkoholi imaju visoku temperaturu vrelišta i taljenje zbog formiranja vodikovih veza.
Dobivanje alkohola
Dobivanje alkohola moguće je korištenje biotehnološke (fermentacije) drva ili metode šećera.
Laboratorijske metode za dobivanje alkohola uključuju:
- hidratacija alkena (reakcija se odvija kada se zagrijavaju i u prisutnosti koncentrirane sumporne kiseline)
CH2 \u003d CH2 + H2OH → CH 3
- hidroliza alkil halida pod djelovanjem vodenih otopina alkalisa
CH3R + NaOH → CH3OH + NABR
CH3R + N20 → CH3OH + HBr
- restauracija karbonilnih spojeva
CH3-CH-O + 2 [H] → CH3-CH2-OH
Primjeri rješavanja problema
Primjer 1.
Zadatak | Masovni udjel ugljika, vodika i kisika u molekuli granice monohidričnog alkohola 51,18, 13,04 i 31, 18%, respektivno. Izlaznu formulu alkohola. |
Odluka | Označite broj elemenata uključenih u indeksu molekule alkohola X, Y, Z. Zatim, alkoholna formula općenito će izgledati - s x h y o z. Pišemo omjer: x: y: z \u003d ω (c) / ar (c): ω (h) / ar (h): ω (O) / ar (O); x: Y: Z \u003d 51,18 / 12: 13,04/1: 31,18 / 16; x: Y: Z \u003d 4,208: 13,04: 1.949. Podijelimo rezultirajuće vrijednosti za najmanji, tj. na 1.949. Dobivamo: x: Y: Z \u003d 2: 6: 1. Prema tome, alkoholna formula je C2H6O1. Ili C2H5OH je etanol. |
Odgovor | Formula ograničenja monohidričnog alkohola - C2H50H. |
1. Klasifikacija hidroksilnih derivata ugljikovodika.
2. Ograničite monomatske alkohole (alkanole).
3. Polimatomski alkoholi.
4. Fenoli.
5. Jednostavni eteri.
Hidroksilni derivati \u200b\u200bugljikovodika su spojevi koji se formiraju kao posljedica supstitucije u ugljikovodičnoj molekuli jednog ili više atoma vodika u hidroksilne skupine.
Hidroksilni derivat ugljikovodika s komunikacijom s (Sp3) -n nazivaju se alkoholi. To su granični alifatski i ciklički alkoholi, na primjer, CH3 je i,
nedopubni alkoholi, na primjer CH2 \u003d CH-CH2-', aromatski alkoholi -
Hidroksilni derivati, koji obuhvaćaju komunikaciju s (SP2) -On, nazivaju se enols R-CH \u003d CH-OH i fenol
Prema broju hidroksilnih skupina sadržanih u molekuli, alkoholi i fenoli mogu biti jedna (jedna skupina) - dvije (dvije na grupe) -, tri i poliatomične.
Nalaz u prirodi.Za razliku od halogenih derivata alkohola i fenolnih ugljikovodika, njihovi derivati \u200b\u200bsu široko prikazani u biljnom i životinjskom svijetu.
Viši alkoholi se nalaze u slobodnom obliku (na primjer, cetil alkohol s 16 h 33), kao dio estera s višim masnim kiselinama (spermetom, voskovima). Neprivremeni alkoholi su sastavni dio eteričnih ulja. Prirodni ciklički alkoholi su mentol i kolesterol. Glicerin je dio prirodnih biljnih i životinjskih masti i ulja.
Fenoli i njihovi eteri dio su eteričnih ulja mnogih mirisnih biljaka, na primjer, timijan, timijan, kimin, anis, etrun, kopar itd. Multiatomični fenoli i njihovi derivati \u200b\u200bsu mirisne tvari biljaka (na primjer, klinčići, muškatni oraščić), sastavni dio glikozida biljaka, sunčanja tvari čaja, kave itd.
1. Ograničite monotomatske alkohole (alkanoli).
Opća formula s NH2N + 1.
Nomenklatura.Prema nomenklaturi zamjene, hidroksilna skupina u naslovu alkohola označava sufiks - ol.Na radikalnoj i funkcionalnoj nomenklaturi u naslovu označava radikal i dodatak - alkohol:Od 2n 5 - etanol. ili etilalkohol,
CH3-CH2-CH2 -On - propanol-1 ili propilmalo alkohola.
Dobivanje:
a) hidroliza halogeneli. Halogeni u reakcijama s vodom ili vodenom otopinom alkalija lako tvore alkohole (vidi "halogene derivate ugljikovodika"):
C2H 5 VR + NaEN (vodena otopina) → Od 2n 5 + NAV.
b) hidratacija alkena. Dodavanje vode za alkene nastaje u prisutnosti katalizatora (vidi "Alkenes"):
CH2 \u003d CH2 + H-CH3-CH2-u.
c) hidrogeniranje karbonilnih spojeva.
Katalitička hidrogenacija aldehida i ketona dovodi do formiranja alkohola (vidi "aldehide i ketone"):
CH3-CH \u003d O + n 2 → CH 3-CH2 -H
Katalizatori: ni, pt, pd.
d) reakciju magnoorganskih spojeva. Magniaorganic spojevi do aldehida i ketona lako se obračunavaju (vidi "aldehide i ketone"):
Primarni alkohol se formira iz metanala, od aldehida - sekundarnih alkohola, ketona - tercijarnih alkohola.
Značajka reakcija ovog tipa je reakcijski proizvodi - alkoholi sadrže više ugljikovih atoma u usporedbi s početnim karbonilnim spojevima.
e) hidrogenacija ugljika oksida (ii). Ovisno o prirodi katalizatora i reakcijskim uvjetima, dobivaju se metanol ili smjesa različitih alkohola (Synthol): CO + 2H2 → CH3.
Katalizatori: ZNO, CO i drugi.
e) fermentaciju alkohola ugljikohidrata. Glukoza u prisutnosti kvasca podvrgava se fermentaciji s formiranjem etilnog alkohola i ugljičnog dioksida: od 6 h 12 o 6 → 2SH3-CH2-u + 2 - 2
Izomerija.Za ograničene alkohole, strukturna izomerija je karakteristična: izomerizam ugljikovog lanca, mjesto hidroksilne skupine u lancu. Prema položaju hidroksilne skupine u lancu, primarni (R-CH2-u) se razlikuje, sekundarni (R2CH-OH) i tercijarni (R3S-OH) alkoholi.
Za alkohole, karakterizira se međuparzni izomerizam (metamerski), alkoholi su eter etera s općom formulom R-O-R.
CH3-CH2 - S NHe-ch 3 (vidi "optičku izomeriju").
Struktura.U alkoholima, atomi ugljika i kisika su VSR 3 - hibridizacija. Alkoholi sadrže dvije polarne σ-veze: C-O (Sp3 -SR3-pripravak) i O-H (SP3-tepion). Dipoli ovih obveznica usmjereni su prema atomu kisika, a dipolni trenutak O-H veze je veći od odnosa C-O. Alkanolas su polarne veze:
Udruga alkoholnih molekula provodi se formiranje intermolekularnih vodikovih veza:
kao rezultat alkohola, u usporedbi s ugljikovodicima i halogenim derivatima ugljikovodika, imaju veće temperature vrelišta i taljenja. Formiranje vodikovih veza između alkohola i molekula vode doprinosi otapanju ovih spojeva u vodi.
Kemijska svojstva.
Kemijska svojstva alkohola posljedica su prisutnosti u molekuli polarnih veza C-O i O-H i ranjivih elektroničkih parova na atom kisika.
a) Svojstva kiseline
Alkoholi su slabi OH-N-kiseline. Redak kiselosti: RCO\u003e ne\u003e roh.
U vodenoj otopini, kiselost alkohola se smanjuje u sljedećem smjeru: metanol\u003e primarni\u003e sekundarni\u003e tercijar.
Kisegla svojstva alkohola manifestiraju se u formiranju soli (alkoholata ili alkoksida) pri interakciji s metalima:
2C 2N 5 OH + 2NA → 2 C2N 5 O - Na + + 2
etanol etilat (etoksid) natrij
U vodenim otopinama, soli se hidroliziraju da se dobiju alkoholi i alkalis:
C2H5O- Na + + ne → C2H5 na + NaEN
b) Osnovne i nukleofilne svojstva
Glavna i nukleofilna svojstva alkohola posljedica su srednjeg elektroničkog parka na atomu kisika.
Glavna svojstva se povećavaju u sljedećem smjeru.
metanol.< первичные < вторичные < третичные спирты и проявляются в образовании оксониевых солей: С 2 Н 5 ОН + Н + → С 2 Н 5 ОН 2 + . Образование оксониевых солей играет важную роль в реакциях нуклеофильного замещения и отщепления.
Prema tome, alkoholi su amfoterični spojevi.
Slaba nukleofilna svojstva alkohola i alkoholita manifestiraju se u reakcijama
Alkilacija - interakcije s alkoholima i alkoholati s formiranjem etera (reakcija Williamson, tokova kada se grije): CH3 B.r. + IZ 2 N. 5 OKONa → c 2n 5 AUD 3 + NABR
metilbromid etilat natrijevog metoksietana,
Aciliranje - interakcije s karboksilnim kiselinama i njihovim derivatima s formiranjem estera (reakcija esterifikacije, odvija se u prisutnosti katalizatora):
Ch3 s JE LI ON + IZ 2 N. 5 OKOH ↔ CH3 COA 2 h 5 + non
etanol etil acetat octene kiseline,
S karbonilnim spojevima - formiranje polu-acetala i acetala:
etanalni metanol 1-metoksietanol 1,2-dimetoksietanol.
Alkoholati u usporedbi s alkoholima su jači baze i nukleofili.
c) reakcije zamjene hidroksilne skupine (nukleofilna supstitucija -S N. )
Često u tim reakcijama, skupina se mijenja s mineralnim kiselinama ili lewisovim kiselinama (formiranje oksonih soli Ryona 2 +). Modificirana hidroksilna skupina se lako zamjenjuje atom halogena, amino i alkoksi skupinom i drugim skupinama. Aktivnost reakcije alkohola u tim reakcijama se povećava u sljedećem smjeru: primarno< вторичные < третичные.
Primjeri reakcija. Zamijenite hidroksilnu skupinu na atom halogena:
R- On +.TAKO. Cl. 2 → R-CL + Ncl + tako 2
R- On +.R N.al 5 → r-nal + Nnal + ronal 3
R- On +. N- N.al→ r-nal + Ne.
Reakcijska aktivnost seoskih pasmina halogena povećava se u smjeru HCl< НBr <НJ. Однако иодоводород практически не используют в реакциях этого типа, поскольку он легко восстанавливает спирты до углеводородов.
Zamjena hidroksilne skupine na amino i alkoksi skupini:
R- On +.N. - N.N. 2 → R- NN 2 + Ne.
R- On +. RužaN → r-o-r + Glupost
Interakcija s mineralnim kiselinama s formiranjem estera:
R- On +.N. -OKON.OKO 2 → R-ONO 2 + Ne.
alkilnitrat
R- On +.N. -OKOS.OKO 3 → R-OS 3 + Ne.
alkil sulfat
Reakcije nukleofilne supstitucije nastavite duž monomolekularnog (s N 1) ili bimolekularnog (s N2) mehanizma.
d) reakciju cijepanja hidroksilne skupine (e-ty, dehidracija alkohola)
Čišćena voda nastaje kada se zagrijava u prisutnosti katalizatora - sumpora ili fosforne kiseline, cinkovog oksida ili aluminija. Dehidracija alkohola s formiranjem alkena se odvija u skladu s pravilom Zaitsev: hidroksilna skupina se cijepa iz atom ugljikovog atoma, vodik - od manje hidrogeniranog β-atoma alkoholnog ugljika:
1-butanol 2-butene
Aktivnost reakcije alkohola povećava se u sljedećem smjeru: primarno< вторичные < третичные.
Reakcija cijepanja teče na monomolekularnom (E1) ili bimolekularnom (E2) mehanizmu.
e) oksidacija alkohola
U oksidacijskim reakcijama, primarni alkoholi su aktivniji, tercijarni alkoholi u sličnim uvjetima nisu oksidirani. Oksidifikatori: kalijev permanganat ili kalijev bichromat u kiselom okruženju. Primarni alkoholi oksidiraju se s formiranjem aldehida i daljnje - karboksilne kiseline, sekundarni alkoholi - ketoni:
R-OH + [O] → r-ch \u003d oh → r-coxy
R2CH-OH + [O] → R2C \u003d O
Primarni i sekundarni alkoholi mogu se pretvoriti u karbonilne spojeve tijekom dehidrogenacije. Reakcije se javljaju na 400-500 0 s u prisutnosti katalizatora - Cu / AG:
To su derivati \u200b\u200bugljikovodika u kojima je jedan vodikov atom supstituiran na hidroksi skupini. Opća formula alkohola - Cnh. 2 N. +1 Oh..
Klasifikacija monatomskih alkohola.
Ovisno o položaju gdje JE LI ON-Group, razlikovati:
Primarni alkoholi:
Sekundarni alkoholi:
Tercijarni alkoholi:
.
Izomerios monatomskih alkohola.
Za simultan alkohol Karakterističan izomerizam ugljičnog kostura i izomerizma položaja hidroksi skupine.
Fizikalna svojstva monohidričnih alkohola.
Reakcija ide u skladu s vlašću Markovnikova, tako da se samo pjevač alkohol može dobiti od primarnih alkena.
2. Hidroliza alkil halida kada su izloženi vodenim alkalijskim otopinama:
Ako je grijanje slabo, tada se javlja intramolekularna dehidracija, kao rezultat toga se formiraju eteri:
B) Alkoholi mogu reagirati s halogenim uvjetima, s tercijarnim alkoholima reagiraju vrlo brzo, a primarni i sekundarni - polako:
Primjena monatomskih alkohola.
Alkoholkoristi se uglavnom u industrijskoj organskoj sintezi, u prehrambenoj industriji, u medicini i ljekarni.