Elementarne veze - organske tvaričije molekule sadrže kemijska komunikacija "Element - ugljik." Ova skupina, u pravilu, ne uključuju tvari koje sadrže ugljične veze s dušikom, kisikom, sumporom i atomima halogena. Prema takvoj klasifikaciji, jedan od elemenata organski spojevi Na primjer, razmatra se metil natrijev CH3 NA, ali se ne odnosi na natrijev metilat CH3 ona, jer nema veze "element - ugljik".

Elementarni spojevi razlikuju se kao kemijski i fizička svojstvai prema metodama njihovog primitka. Metalni organogeni spojevi su velika skupina. Prvi od njih je dimetil cicink (CH3) 2 zn, dietil cika (C2H3) 2 zn - dobivene su 1849. godine od strane engleskog kemičara E. Frankland. Cink spojevi su široko korišteni u sintezi A.m. Butlerov i drugi kemičar Znanstvenici kraj XIX. u. Odlučujuća uloga u razvoju kemije elementarnih spojeva odigrana je otvaranjem magnezija i žive i žive. Koriste se u sintezi mnogih elesogenih i organskih spojeva.

Magniorganic spojevi su otvoreni 1899. francuskim kemičarom F. Barbie i duboko proučavaju njegov kolega V. Grignar. Potonji je razvio metodu njihove sinteze ugljikovodika koji sadrže halogen: RX + mg → RMGX (R je ugljikovodični radikal, na primjer CH3, C2H5, C6H5, et al., I X je halogen atom). Danas, vrijeme reakcije, slične reakcije Grignara, postale su uobičajena metoda proizvodnje metalnih organskih spojeva (LI, biti, mg, CA, SR, BA, Al i ZN). Štoviše, ako metalni atom nije monovalentno, tvori metalne organske spojeve koji sadrže i organske radikale i atomi halogena: CH3 MgCl, C6H5 ZNBR, (C2H5) 2 AlCl.

Studije u području spojeva žive, kao i olovni spojevi, kositar i drugi metali pokrenuli su A. N. Nesmeyanov 1920-ih. Spojevi žive koriste se za sintezu tvari koje sadrže manje elektronegativne elemente u nizu napona u Hg (vidi niz naprezanja). Tako se dobivaju vrlo aktivni spojevi alkalijskih metala i aluminija.

(C2H5) 2 Hg + 2 Na → 2C2H5 Na + Hg

Uz pomoć metalnih organskih spojeva dobiveni su različiti ugljikovodični derivati.

Mnogi organometalni spojevi su iznimno lako reagiraju s različitim tvarima. Dakle, metil natriotički i etil narali ne eksplodiraju prilikom dodirivanja zraka; Spontano zapaljivi u zraku organskih spojeva biti, CA, BA, B, B, Al, GA, itd.

Li, mg i biti spojevi su flammirani čak iu atmosferi CO2.

Budući da se metalni organski spojevi vrlo lako oksidiraju, rad s njima zahtijeva posebnu opremu. Značajno otporna esencijalna otopina magnezija organskih tvari. Obično se koriste u laboratorijskoj praksi.

Kemijski Bond "Element - ugljik" u elementarnim spojevima može biti kao polarni (ion) i ne-polarni. Metali čiji kationi imaju mali volumen i veliki naboj kovalentne veze; Tako postoje spojevi žive i spojevi elemenata IV i V skupina. Metali, lako šalju elektrone, tj. Imajući veliki volumen i malu naknadu jezgre, na primjer, alkalijski metali formiraju ionske veze u kojima je ugljikov atom C je negativan -\u003e C-M + (M je metalni atom). Prisutnost negativnog naboja na ugljikovom atomu takvih spojeva omogućuje im da se koriste kao katalizatori reakcije polimerizacije pri proizvodnji sintetičkih gumice. Uz pomoć aluminija i metalnih spojeva, polietilen, polipropilena i drugih polimera dobivaju se.

U elementarnim spojevima fosfornog elementa za komunikaciju i arsenski element - ugljik je polariziran u suprotnom, u usporedbi s drugim organometalnim spojevima, smjer. Dakle, oni kemijska svojstva Razlikuju se vrlo različito od svojstava drugih tvari sličnog pripravka. Srodni ugljični element silicija čini snažno polarne veze s njim. U isto vrijeme, moguće je koristiti silicijsku sposobnost za zamjenu kemijske reakcije Nestabilna (nestabilna) komunikacija -\u003e SI-CL, -\u003e SI-H i -\u003e SI-OH u kontaktu -\u003e SI-O-SI<− с образованием полимерных цепей. Кремнийорганические полимеры ценны тем, что сохраняют свои свойства как при высоких, так и при низких температурах, устойчивы к действию кислот и щелочей. Покрытия из таких полимеров надежно защищают материалы от разрушающего действия влаги. Эти соединения являются отличными электроизоляторами. Из линейных кремнийорганических полимеров изготовляют смазки, гидравлические жидкости, выдерживающие и высокие, и низкие температуры, а также каучуки.

Elementarni spojevi se sve više koriste u različitim područjima ljudske aktivnosti. Tako se živi i arsenaganskih tvari koriste u medicini i poljoprivredi kao baktericidna, lijekovi i antiseptički lijekovi; Tingganski spojevi - kao insekticidi i herbicidi, itd.

Istraživanje Ministarstva obrazovanja

Državno sveučilište Ural. A. M. Gorky

Metodičke upute o posebnoj stopi

Kemija elementarnih spojeva

za samostalan rad studenata 1 i 2 godine studija

kemijski fakultet

Yekaterinburg

Metodičke upute pripremaju Odjel

organska kemija

Kompajler: Yu. G. Yatluk

Državno sveučilište Ural

Kemija elementarnih spojeva je temeljna znanstvena disciplina koja proučava spoj ugljika koji sadrži spoj koji sadrži ugljik veznog elementa. U širem smislu, riječi u elementogenim spojevima također uključuju spojeve u kojima postoji spajanje metalnog monetalnog ugljika, gdje nemeta, u pravilu, kisik, dušik, sumpor. Takvi spojevi su uobičajeni da se nazivaju organski spojevi elemenata. S druge strane, spojevi koji sadrže ugljikove veza s dušikom, kisikom, sivim i halogenima obično nisu povezani s elementogenim spojevima. U ovom tečaju razmatraju se i elementarni i organski spojevi elemenata. Određena se pozornost posvećuje spojevima sumpora i halogena u neobičnim valencima. Prilikom proučavanja tečaja, studenti se upoznaju s najvažnijim zakonima koji vežu strukturu i svojstva elementarnih spojeva, kao i sa svojim korištenjem u industriji, poljoprivredi i drugim područjima ljudske aktivnosti.

Prilikom ovladavanja tijeku kemije elemenarskih spojeva, učenici moraju učiti:

- Istina je nazvati spojeve koji se koriste u točno usklađenosti s pravilima racionalne nomenklature, nomenklature Židova, da upoznaju svoja trivijalna imena;

- razlikovati osnovne klase elementarnih spojeva, razumjeti karakteristike njihove strukture, metode za dobivanje, razumijevanje odnosa kemijskih i fizikalnih svojstava, znati primjene;

- napraviti razumne pretpostavke o mehanizmima kemijske reakcije uz sudjelovanje elementogenih spojeva i koristiti te znanje za predviđanje mogućih uvjeta za protok kemijskih reakcija;

Osnova uspješnog rješenja tih zadataka je savjestan stav prema revizijskim razredima (predavanja, seminari, kolokvici). Potrebna je i neovisna zadaća (priprema za seminare, kolokvije, testiranje). Nezavisna studija materijala koja se ne čita na predavanjima je obvezna.

Kratak programski program

Klasifikacija elementarnih spojeva (organometalnih spojeva: spojeva s ugljikom, soli, spojevi s anijskim radikalima; organski spojevi alkalijskih metala: alkoksidi, kelata b.-Dikarbonilni spojevi). Struktura. Nomenklatura. Fizička svojstva. Metode primitka.

Litijorganske spojeve u organskoj sintezi. Povezivanje s više veza. Reakcija reakcije. Preurediti. Reakcije organskih spojeva litija (natrijevog, kalija) s anijskim radikalima. Reakcije amida i litija, natrijevog i kalijevog alkoksida. Ovisnost o reaktivnosti kelata iz alkalijskog metala koji formira.

Metallometalni spojevi alkalnih metala nazemlje (dialkil (aril) derivati, alkil (aril) metalhelea). Struktura. Nomenklatura. Fizička svojstva. Metode primitka.

Magniorganijski spojevi u organskoj sintezi. Povezivanje s više veza. Reakcija reakcije. Preurediti. Sinteza drugih organometalnih veza. Kalcijevi i barudni spojevi. Magnezijev alkoksidi. Magnaftalin. Metoksimagniummetaalkarbonat.

Meditanske veze. Dialkopratty. Bakreni acetileni. Struktura. Nomenklatura. Metode dobivanja, reakcije. Alkoksidi bakra. Bakreni chelati na temelju b.-Dikarbonilni spojevi. Srebrna akake.

Cink-, kadmij i spojevi žive. Struktura. Metode dobivanja i reakcije. Reakcija s.n.reformatsky. Kataliza žive spojeve. Dvostruka reaktivnost a.

Aluminijmorganijske veze. Svojstva, metode dobivanja, reakcije. Aluminijski hidridi u organskoj sintezi. Industrijska vrijednost aluminijskog spoja. Tal liganične veze. Mono-, di-, trialkil (aril) tal liganične spojeve. Alkoksidi, kelati, acyculacije monovalentnog talija u organskoj sintezi.

Njemačka -, kositra i visokofified spojeva. Svojstva, metode dobivanja i reakcije. Industrijska primjena spojeva organskih olova. Hidridni kositar zglobovi. Spojevi dvovalentnih olova, diploma-olovni spojevi.

Borohigani i njihovi derivati \u200b\u200bu organskoj sintezi. Organizira. Soli organoborasa, njihove uporabe u organskoj sintezi. Hallory Borac i njihova reakcija. Alkoksi i aciloksirorobor, njihov primitak i svojstva.

Silikonski spojevi (spojevi s priključcima silicij-halogena, silicij-vodik, silicij-kisik, silicij-dušik, silicij-ugljik, silicij-silicij i silicij metal). Metode dobivanja, reakcije, svojstava. Polimeri na temelju silikonskih spojeva.

Fogramganski spojevi različitih valencija, stupanj oksidacije i koordinacijskog broja. Usporedba reaktivnosti s arsenskim spojevima, antimon i bizmutima. Upotreba organskih spojeva fosfora u industriji, anorganski - u organskoj sintezi.

Organski spojevi sumpora: tiol, sulfidi, polisulfidi, sulfonijske soli, sulfoksidi, sulfoni, sulfue, sulfoksil, sulfini, sulfonske kiseline. Organski sulfiti i sulfati. Tykarbonil spojevi. Selena i Teleorganic veze. Svojstva, metode dobivanja, reakcije. Analogija sa sumpornim organskim spojevima, razlikama. Mješoviti spojevi sumpora i selena.

Spojevi koji sadrže halogene u obliku pozitivno nabijenih atoma. Soodoniju, jodoza i iodokabilni proizvodi. Slične veze broma i klora. Klorna kiselina i njegovi derivati \u200b\u200bu organska kemija.

Organski spojevi tranzicijskih metala, s.- I. p.- kompleksi. Reakcije provedbe, preraspodjele. Alkoksidi tranzicijskih metala. Sterička kontrola. Reakcije polimerizacije. Biološki sustavi koji uključuju tranzicijske metale.

Uobičajeni problemi kemije elementarnih spojeva. Specifičnost sinteze i uporabe. Odnos reaktivnosti s položajem elementa u periodnom sustavu. Mogućnost reguliranja reaktivnosti promjenom valente i stupnja supstitucije metala i ne-metala. Napredak metoda kemije elementarnih spojeva.

Planira seminar

Seminar 1.

Klasifikacija organskih spojeva alkalijskog metala. Metalni organski spojevi (spojevi s vezanjem me-c), soli alkalijskih metala s anion radikalima; Organski spojevi alkalijskih metala (alkoksidi, kelati) b.-Dikarbonilni spojevi. Zgrada, nomenklatura, fizička svojstva. Metode primitka.

Litijorganske spojeve u organskoj sintezi. Povezivanje s više obveznica (C \u003d C, C \u003d O, c \u003d n). Reakcija reakcije. Preurediti. Reakcije litij-(natrijevog, kalij) organskih spojeva. Anion-radikalni spojevi tranzicijskih metala i njihove reakcije. Reakcije amida i alkoksida litija, natrija, kalija. Ovisnost reaktivnosti kelata iz prirode alkalnog metala koji formira.

Seminar 2.

Klasifikacija organometalnih spojeva alkalnih metala dialkil- (aril) derivati , Alkil (aril) metalhelea). Struktura. Nomenklatura. Fizička svojstva. Metode primitka.

Magnezij organski spojevi u organskoj sintezi. Povezivanje s više obveznica (C \u003d C, C \u003d O, c \u003d n). Reakcije supstitucije (halogeni, alkoksi skupine). Preurediti. Sinteza drugih organometalnih veza. Kalcijevi i barudni spojevi.

Magnezijev alkoksidi. Magnezijev-naftalen. Metoksimagniummetaalkarbonat.

Seminar 3.

Meditanske veze. Dialkopratty. Bakreni acetileni. Zgrada, nomenklatura. Metode dobivanja, reakcije. Alkoksidi pojedinačnog i dvovalentnog bakra. Bakreni chelati na temelju b.-Dikarbonilni spojevi. Srebrna akake. Kompleksi bakra u organskoj sintezi.

Seminar 4.

Cink-, kadmij i spojevi žive. Izgradnja, metode dobivanja, svojstava. Reakcija reformatacije. Kataliza žive spojeve. Dvostruka reaktivnost a.-Marked karbonilni spojevi.

Seminar 5.

Aluminijmorganijske veze. Nekretnine, metoda dobivanja, reakcije. Aluminijski hidridi kao reducirajuća sredstva. Alkoksidi nalumine u organskoj sintezi. Industrijska vrijednost aluminijskog spoja.

Tal liganične veze. Mono-, di-, trialkil (aril) tal liganične spojeve. Alkoksidi, kelati, acyculacije monovalentnog talija u organskoj sintezi.

Seminar 6.

Spojevi s kositra i visokog profila. Svojstva, metode dobivanja i reakcije. Industrijska primjena spojeva organskih olova. Hidridni kositar zglobovi. Spojevi dva-, trovalentnog olova, spojevi s povezivanjem Pb -RB.

Seminar 7.

Borohigani i njihovi derivati \u200b\u200bu organskoj sintezi. Organizira. Soli OP GA HO BO COGS, njihovo korištenje u organskoj sintezi. Hallory Borac i njihova reakcija. Alkoksi i aciloksiborne - potvrda i reakcija.

Silikonski spojevi (spojevi s priključcima silicij-halogena, silicij-vodik, silicij-kisik, silicij-dušik, silicij-ugljik, silicij-silicij i silicij metal). Postupci za dobivanje reakcije, svojstva. Polimeri na temelju silikonskih spojeva.

Seminar 8.

Fosfanski spojevi: pentokoordinirani derivati \u200b\u200bfosfora, derivati \u200b\u200bfosforne kiseline (eteri, amidi), derivati \u200b\u200bpolifosforne kiseline, derivati \u200b\u200bfosfonske kiseline, derivati \u200b\u200bfosfina, tercijarni fosfinski oksidi, spojevi trovalentnog fosfora. Fosfor halidi. Arsen, antimon, bizmut i njihove elementarne veze.

Seminar 9.

Organski spojevi sumpora: tiola, sulfida, polisulfida, soli sususanifoksida, sulfone, sulfonske kiseline, sulfoksiluzne kiseline, sulfinske kiseline, sulfonske kiseline. Organski sulfiti i sulfati. Tykarbonil spojevi. Reakcije elementarnog sumpora, tionil klorida i sulfuril klorida.

Selena i Telektori. Svojstva, metode dobivanja, reakcije. Analogije s organskim spojevima sumpora, razlika. Mješoviti spojevi koji sadrže sumpor i selen.

Seminar 10.

Spojevi koji sadrže halogene u vice pozitivno nabijenih atoma. Soodoniju, jodoza i iodokabilni proizvodi. Slične veze broma i klora. Klorna kiselina i njegovi derivati \u200b\u200bu organskoj sintezi.

Specifičnost sinteze fluororganskih spojeva. Specijalna sredstva fluoriranja. Fluorirani ugljikovodici u industriji, polimeri koji sadrže fluor. Biološki aktivni fluorganijski spojevi.

Zadaci za odlučiti

Zadaci za seminar 1

1. Provesti transformaciju RC-a, ali ® RCOR 'kroz dioksolane, 1,3-dithiana i imidazolidina.

2. Razmotrite putove sinteze ketona izravno iz karboksilnih kiselina.

3. Dobiti dibenzil iz dimetilbenzilamina.

4. Prilikom obrade litijskog suspenzije u cetanom kloridu tert- ali, nakon čega slijedi prolazi ugljični dioksid i uništavanje dobivene smjese s vodom, u NMR 1H spektar reakcijske smjese nalaze se dva signala s kemijskim pomakom 1.07 i 0,85 pp. Prema tome, integralni omjer od 4,67: 1. Kako je reakcija?

5. Napravite transformaciju:

Rch 2 coh ® RC (CH3) 2 COOH

Usporedite s industrijskom metodom dobivanja višeg izokolota.

6. Dobiti dibenzoilmetan iz stirena (razmislite o mogućnostima).

7. Sintetizirati akrolein dietil acetal iz aliletil etera.

8. Usporedite mogućnosti izravne metalizacije benzena i toluena u podskupini alkalijskog metala.

Zadaci za seminar 2

1. Razmotrite mogućnosti interakcije trifluoroacetaldehida s magniaorganskim spojevima.

2. Usporedite metode sinteze propioniona aldehida iz različitih derivata mravlje kiseline.

3. Napišite sheme metilketona procesa s magnezijevim organskim spojevima, alkilamidom i magnezijevim alkoksidima, kao i magnezij-naftalinom.

4. Opišite mogućnosti interakcije heksagohenobenzola s metilmagneidedididom, ovisno o korištenom halogenu.

5. Sintetizirati vinilmalon ester iz butillactone.

6. Razmotrite reakcije biriljinskih spojeva, ovisno o strukturi organskog radikala.

7. Usporedite reakcijski kapacitet fenilacetilen alkalnih metala, ovisno o položaju metala u periodnom sustavu.

Zadatke na seminaru 3

1. Dobijte 6-oksogenu kiselinu iz adipina.

2. Nabavite Butanol-2 iz propanol-2.

3. iz propargil alkohola za dobivanje etil estera od 3,4-pentadienske kiseline.

4. iz benzonitrila da se dobije 2,6-difenska kiselina.

5. iz heksafluoropropilena do dobivanja 2-komplefluoroprana.

6. Razmotrite mogućnosti reakcija interakcije srebrnih karboksilata s halogenima.

7. Get klorobenzen iz anilina bez diazotizacije.

Zadaci za seminar 4

1. Dobijte metil-pomoćni eter i metil acetilaceton pomoću iste sirovine.

2. Dobijte metil metakrilat iz dimetinoksalata.

3. Dobijte metilallilketton iz acetonitrila.

4. Dobijte kortičnu kiselinu bez uporabe perkinuje reakcije.

5. predstavljaju prirodu oksidacije cikličkih ketona tijekom soli katalize žive.

6. Dobiti stiren iz feniluxus aldehid.

7. Dobijte izopropilacetamid iz propilena.

Zadaci za seminar 5.

1. Koristeći aluminijmorganske spojeve, za dobivanje ulja aldehid, butilamin i butilvinil eter.

2. Sintetizirati triacetilmetan svim mogućim načinima.

3. Get fenilmalon aldehid iz cimeta aldehida.

4. iz metil kloroforma da se sintetizira 1,1-dietoksietilen.

5. Od ciklogesanola sintetizira ciklopentaxarboksilnu kiselinu i njegov aldehid.

6. Sintetizirati 1,4-difenilbutadien stiren.

7. Razmotrite sposobnosti sinteze estera glicidola koristeći talij spojeve, usporedite metodu sinteze s metodama korištenim u industriji.

Zadaci za seminar 6

1 Usporedite smanjenje valerijanskih i aliluznih kiselinskih kiselina pomoću kositnih hidrida.

2. Iz malonske kiseline do dobivanja acetona, mliječne kiseline, octene aldehida.

3. iz propionske kiseline za dobivanje etanola, etilena i klorida i jodidnih etila.

4. iz etilamina dobiti metil acetamid.

5. iz heptaola dobiti 4-oksogenu kiselinu

6. Usporedite industrijske metode za dobivanje tetraetilswin. Razmotrite moguću zamjenu ovog spoja u proizvodnji visokokana benzina.

Zadaci za seminar 7

1. Iz metil etil ketona dobiti butinol i dietil keton.

2. Dobijte triropalkarbarbinol iz acetona.

3. iz trimetilbore i naftalena b.-tftol.

4. iz feniltrimetilsilana da sintetizira benzofenon.

5. je trimetilallilsilana Dobiti 1,1-dimetilbuten-4-ol-1.

6. Dobijte fenilpropionsku kiselinu iz malona etera.

7. iz acetona da sintetizira izopropilamin.

8. Usporedite metode Silyl Ethers

Zadaci za seminar 8

1. Dobijte viniltrifhenilfosfonij bromid. Opisati njegovu interakciju salicil aldehidom.

2. Predložite sintezu difenilfosfinilijskog, koristite ga za odbijanje anizola i fenetola, objasnite razlike.

3. Opišite interakciju metil etera pirogradične kiseline s trimetilfosfinom.

4. Razmotrite interakciju trietilfosfita s ortozatskim nitrobenzenima.

5. Razmislite o promjeni prirode interakcije heksametapola s cikloheksanonom u različitim vremenu interakcije

6. Usporedite metode za proizvodnju mono-, fosfornih i fosfornih kiselina u mono-, direktiva.

Zadaci za seminar 9

1. Predložite postupak za proizvodnju dibutil sulfata iz prihvatljivih reagensa.

2. iz benzillulfoklorid dobiti metilfenilsulfon.

3. 2,4-dinitrofenilsulfenil kloridi se koriste za identifikaciju organskih spojeva, opisuju kako.

4. Opišite reakcije interakcije alkilbenzena s tionil kloridom u prisutnosti piridina.

5. Dobijte 4-dimetilaminopiridin od piridina.

6. Napišite shemu interakcije sumpora s kumolom u prisutnosti jake baze.

Zadaci za seminar 10

1. Predložite postupak za sintezu arilluorida bez upotrebe Tetraftororboratora diazonije.

2. Korištenje dietilamina i trifluorkloretilena, dobiti metil fluorid.

3. Opišite interakciju trifluormetilfenilkena s trifenilfosfinom i natrijevim klordifluoracetatom.

4. Koristeći enintum i perfluoronarnu kiselinu, dobiti polu-napajanje dodekana.

5. Usporedite reagense izravne fluorinze ugljikovodika, odaberite najpristupačniji laboratorijski reagens.

6. Upotreba klora kiseline umjesto Lewisovih kiselina. Usporediti kapacitet reakcije podloga.

Kolokvij planovi

Kolokvij 1. Metalometalne veze

Formiranje veza ugljik-ugljika u reakcijama matrajnih priključaka. Grignar reagensi kao što su električni nedostaci. Alkilaciju (reakcija s karbonilnim spojevima, nitrilima, azometanima, a.,b.-Poviti spojevi itd.). Drugi organometalni spojevi i elektrifikacije (litij, cink-, kadmij i medeni spojevi).

Nukleophilove reakcije (litij, natrij, derivati \u200b\u200bmagnezij). Spojevi alkinil bakra.

Reakcije alkoksida metala ( tert-butula kalij, razgranati natrijev alkoksidi, talium alkoksidi). Kataliza reakcija alkoksida, metala s visokim koordinacijskim brojevima (aluminij, titan, vanadij, krom). Amida alkalne i alkalne zemlje kao baze, njihove reakcije (litijevi i magnezij amidi). Amidija od titanovih amida ili sustava titanskog titana (silicij, kositar) - amin.

Metalni karboksilati. Srebrni karboksilati, olovo, tarbalij i bizmut - specifični organski sintetski reagensi

Kolokvij 2. Organski spojevi nemmetalov

Hinobora sa složenim zastrasima i alkilborosa. Reakcije borganskih spojeva (transformacija u alkohole, amine, derivate halogena). Toplinske transformacije, reakcije s kiselinama i ugljikov oksid. Hidrokiranje nezasićenih spojeva.

Fogramski reagensi. Formiranje dvostrukih ugljik-ugljika (Vittig reakcija). Transformiranje funkcionalnih skupina (zamjena hidroksila po halogenu, stvaranje amida, estera, itd.) Usporedba reaktivnosti Vittiga reagensa u v podskupinu periodičnog sustava.

Obnova funkcija koje sadrže dušik pomoću trovalentnih fosfornih spojeva.

Grafikon kontrolnih događaja

№	Provjerite zanimanje i njegova tema	Književnost
1	Seminar 1. Spojevi alkalijskih metala.
2	Seminar 2.Spojevi alkalnih metala.
3	Seminar 3., Organski spojevi bakra i srebra.
4	Seminar 4. Cink-, kadmij i spojevi žive.
5	Seminar 5. Aluminij i talia organske veze.
6	Seminar 6. Spojevi s kositra i visokog profila.
7	Kolokvij 1. Metalne organske veze.	Vidi gore.
8	Seminar 7. Boris i spojevi silicija.
9	Seminar 8. Fotrografske veze
10	Seminar 9. Organski sumporni spojevi.
11	Seminar 10. Fluorogeni spojevi, spojevi viših valentnih halogena.
12	Kolokvij 2. Organski spojevi ne-metala.	Vidi gore.

Promjena i uvođenje funkcija u kemiji elementarnih spojeva

1. Reakcije bez promjene stupnja oksidacije

U ¯ Od ®	-\u003e C -H	\u003e C \u003d CR-H	Rc = CH	Ar-h.
-\u003e C-H
\u003e C \u003d cr-m
Rc = C-m.
RUKA.
-\u003e C-B<
-\u003e c-p<
-\u003e C -SI<-

Karakteristični primjeri

MH 2 O.

1-1 R-X ¾ ® R-m. ¾ ® R-h.

C2H 5 COOH

(C6H 13) 3 b ¾ ¾ ¾ ¾ ® C6H 14

H2 O.

Arso 3 H. ¾ ® Ar

1-3phc. = CH ¾ ® Phc. = Crna

Buli.

Alkc. = CH ¾ ® Phc. = Cli

Cu (NH3) 4 +

Phc. = CH ¾ ¾ ¾ ¾ ® Phc. = Cu.

1-5C 6 h 5 na

C6H 5 CH3 ¾ ¾ ¾ ¾ ® C6H5CH2 Na

t-Buok.

CH 3 SOCH 3 ¾ ¾ ¾ ® CH 3 SOCH 2 K

Ch3 ona

Ch3 ne 2 ¾ ¾ ¾ ® Nach 2 ne 2

t-Buok.

PHCH 2 COOT-BU ¾ ¾ ¾ ® Phchkcoot-bu.

1-6bf 3. 2.

Phli. ¾ ¾ ¾ ® PH 3 B.

1-7pcl 3.

i-PR MgCl¾ ¾ ® I-PR 2 PCL

2. Reakcije oporavka

U ¯ Od ®	-\u003e C-X		\u003e C \u003d c<
-\u003e C-li
-\u003e c-mg-
-\u003e c-zn-
-\u003e C-Al<
-\u003e C-B<
-\u003e c-p<
-\u003e c-si<-

Karakteristični primjeri

2-1li

Rx ¾ ® Rli

2-2mg.

Rx ¾ ® Rmgx

2-3mg.

CH3 Oso 2 OCH 3 ¾ ® CH3 mgOSO 2 OCH 3

2-4zn.

CH 3 CH \u003d CHCH 2 BR ¾ ® CH3 CH \u003d CHCH 2 ZNBR

2-7fhf2 + CH2 \u003d CHCN ¾ ® PHP (CH 2 \u003d CHCN) 2

H2 ptCl 6

2-8RCH \u003d CH2 + HSIME 3 ¾ ¾ ¾ ® Rch 2 ch 2 sime 3

3. Reakcije oksidacije

U ¯ Od ®
Roh (r)
Rnh 2.
Rpx 2.
Rs-, tako 2 -, tako 3 -			3-10

Karakteristični primjeri

Tako 2.

C12H 25 mgbr ¾ ¾ ® C 12 h 25 SO2 h

Tako 2 Cl2

Phmgcl ¾ ¾ ® Phso 2 cl. ¾ ® Phso 3 H.

3-10

Književnost

1. talalaeva t.v., Kocheshkov k.a. Metode elementarne kemije. Litij, natrij, kalij, rubidij, cezija. Kn.1-2, M., iz SSSR akademije znanosti, 1963.

2. Opća organska kemija. T.7, M., Kemija, 1984.

3. IOFFE S.t. NESMEYANOV A.N. Metode elementarne kemije (magnezij, berij, kalcij, stroncij, barij). M., iz SSSR akademije znanosti, 1963.

4. Keri F., Sancenderg R. Dubinski tijek organske kemije. M., Kemija, 1981, Vol. 2, str. 165-184.

5. Shevhendina n.i., Kocheshkov k.i. Metode elementarne kemije. Cink, kadmij. M., Znanost, 1964.

6. Makarova l.g. Nesmeyanov a.n. Metode elementarne kemije. Merkur. M., Znanost, 1965.

7. NESMEYANOV A.N., Sokolik R.A. Metode elementarne kemije. Bor, aluminij, galij, indij, visoke smire. M., Znanost, 2 tona 1964.

8. Kocheshkov k.a., Earthsky N.I., Sheverdina n.i. i sur. Metode elementarne kemije. Njemačka, Tin, vodstvo. M., Znanost, 1968.

9. Opća organska kemija. M., Kemija, Vol. 6, 1984.

10. Andriyanov K. A. Metode elementoorganske kemije. Silicij. M., Znanost, 1968.

11. Mikhailov B.M., Bubnov yu.n. Boroorganidski spojevi u organskoj sintezi. M., Znanost, 1977.

12. Opća organska kemija. M., Kemija, Vol. 4, 1983, str.595-719.

13. Opća organska kemija. M., Kemija, Vol. 5, 1984.

14. Nifanteev e.e. Kemija fosfaousa. M., Kemija, 1971.

15. Opća organska kemija. M., Kemija, Vol. 1, 1981, str. 622-719.

16. Gubitsky M. Kemija fluora organskih spojeva. M. Goshimzdat, 1961.

17. Sheppard W., grafikoni K. Organic kemije fluorid. M. Objavio, 1972.

18. Dorofenko G.N., Zhdanov yu.a., Dulelenko V.i. i druge klorne kiseline i njegovi spojevi u organskoj sintezi. Rostov, iz Rha, 1965.

dodatna literatura

1. Rohov Yu., Herd D., Lewis R. Kemija metalnih organskih spojeva. M., objavljen, 1963.

2. FIZER L., FIZER M. Reagensi za organsku sintezu. M., Mir, t. I -vii, 1970-1978.

Uvod3.

Kratki program tečaja4.

Seminarski planovi6.

Zadaci za samo-odluka9

Kolokvij planovi14

Raspored kontrolnih mjera16.

U povijesti razvoja organske kemije postoji mnogo primjera kada neki dijelovi ove znanosti koji nisu prethodno privukli veliku pozornost istraživača, počeli su rasti nasilno zbog neočekivane praktične primjene klase spojeva ili identificiranje njihovih novih svojstava ,

Neki podaci iz povijesti elementogenih spojeva

Jedan takav primjer je povezan s sulfamima. Korištenje sulfanih pripravaka kao vrijednih medicinskih agenata služio je kao početak intenzivnog razvoja ovog područja organske kemije - u kratkom vremenu je sintetizirano nekoliko tisuća novih sulfanih lijekova.

Kemija elementarnih spojeva sada je u sličnoj fazi brzog razvoja. To se može vidjeti iz mnogih primjera. Kemija fosfornih spojeva, za dugo vremena predstavlja samo teorijsku kamatu, u vezi s opsežnom uporabom derivata organskih fosfora u različitim područjima nacionalnog gospodarstva, trenutno se razvija. Razvoj kemije organskih spojeva titana i aluminija ubrzao je nakon otkrivanja aluminijskog spoja 1954. godine u 1954 u smjesi s titan tetrakloridom da uzrokuju etilen polimerizaciju, kao i otkrivanje Natte 1955. godine. Mogućnosti stereospecifične polimerizacije nezasićenih spojeva u prisutnosti različitih složenih katalizatora.

Kemija silikonskih spojeva također razvija kao skokove. Prvi spoj koji sadrži silicij i ugljik je etil eter ortorekrejske kiseline - dobiven je francuskim znanstvenici Elema 1844. godine. Kasnije, 1963., osvježi i krafts sintetizirao je prvu silikonsku vezu s Si-C-tetraetilsilanom. Na početku razvoja kemije silicijskih organskih spojeva, silicija, kao najbliži ugljični analog, privukao veliku pozornost istraživača. Činilo se da je na temelju silicija moguće stvoriti samo široko područje kemijske znanosti kao organsku kemiju. Ali ispostavilo se da silicij ne čini ugljik stabilnih lanaca molekula od sekvencijalno povezanih SI atoma, a time i zanimanje za organski derivat silicija odmah pao. Međutim, razvoj kemije visokih molekularnih spojeva ne može biti ograničen na upotrebu ugljika i organogenih elemenata (kisik, halogen, dušik, sumpor) za konstrukciju polimera molekula; To je, naravno, usmjereno na sudjelovanje drugih elemenata periodnog sustava. Diktirao je brojnim razmatranjima na kojima se pretpostavljalo da zamjena ugljika u glavnom lancu molekule na druge elemente će dovesti do radikalne promjene u svojstvima polimera.

Silicon je bio prvi element koji je koristio K. Andrianov (1937.), a malo kasnije M.M. Coton (1939.) izgraditi anorganske glavne lance velikih molekula koji se sastoje od izmjeničnih silicija i atoma kisika i uokvireni organskim radikalima. Tako se pojavila nova klasa silikonskih polimera, poznata sada nazvana poliorganoksiloksana, siloksana ili silikona. Tako su sovjetski istraživači prvi pokazali mogućnost korištenja silicija spojeva (cilindra) za sintezu polimera s anorganskim lancima molekula i bočnih organskih skupina. Ova faza postala je zakretna u kemiji silikonskih polimera i poslužila se kao početak intenzivnih studija ne samo silicij polimera, nego i drugih elementarnih spojeva visoke molekularne težine,

U SAD-u, prvi stupovi za poliorganoksiloksane pojavili su se 1941. godine (Y. Rohov). U predgovoru ruskoj objavljivanju Mii Yu. Rokhov, D. Herda i R. Lewis "Kemija metaloloških spojeva" (1963.) Y. Rohov je napisao: "Kao jedan od sljedbenika temeljnih radova K. Andrianova i L. M. Coton u. \\ T Područje silicija kemije organskih spojeva, u potpunosti prepoznajem uspjehe ruskih znanstvenika u području sinteze i proučavanje metalo-organskih spojeva. "

Nedavno, elementarnih organskih polimera pokazuju velik interes dio različitih grana poljoprivrednih gospodarstava, posebno strojeva i aparata, zrakoplovstva i raketne tehnologije; U isto vrijeme, najviši zahtjevi prikazani su toplinskoj stabilnosti polimera. Dajemo primjer energije. Proširenje primjena energetskih jedinica zahtijeva povećanje opsega električne opreme i u vezi s ovom iznimno velikom potrošnjom bakra, magnetskih materijala, itd. Osim toga, zbog razvoja zrakoplovstva, flote i raketne tehnologije i Elektrifikacija podzemnog rada postaje nužna za smanjenje mase i smanjuju dimenzije električne opreme. Sve to uzrokuje dizajnere za stvaranje električnih uređaja koji imaju veću moć u malim masom i dimenzijama. Prilikom rješavanja ovih pitanja prirodno je povećati trenutnu gustoću, a to dovodi do oštar povećanje radne temperature stroja ili stroja. Budući da su polimeri bitni materijali za proizvodnju svih energetskih jedinica, potrebno je uzeti u obzir da je to kako su dielektrici prvi koji će uočiti toplinu dodijeljene vodljivim elementima. I ovdje postaje posebno važna toplinska stabilnost polimernih materijala.

Uvođenje atomske energije u energetskom sektoru još više zatežu zahtjeve za dielektrike. Konkretno, trenutno postoje dielektrici koji su sposobni raditi dugo vremena na 180-200 ° C, a s kratkoročnim radom da izdrže temperaturu od 250-350 ° C i više. Drugi primjer može se donijeti od modernog zrakoplovstva. Sada brzina zrakoplova povećava nevjerojatno brz tempo; Prilikom slijetanja takvih brzih zrakoplova u zrakoplovnim gumama, temperatura se razvija na 320 ° C i više. Uz to, zaštita brzih zrakoplova je izuzetno komplicirana toplinom topline koja se oslobađa kada se kreće u atmosferi pri velikoj brzini. Polimeri otporni na toplinu također bi također trebali pomoći uspješnom rješenju zadataka razvoja vanjskog prostora.

Poliorganoziloksani, kao što je već spomenuto, bili su prvi predstavnici visokih molekularnih spojeva s anorganskim glavnim lancima molekula uokvirenim organskim skupinama. Ovi polimeri su otvorili novo područje koje kemijska znanost razvija bez kopiranja prirodnih tvari ili materijala, budući da su polimeri takve kompozicije nepoznati u prirodi i od početka do kraja razvijeni su u laboratoriju. Studije elementarnih visokih molekularnih spojeva posebno su proširene u poslijeratnom razdoblju, a sada se provode u svim zemljama industrijske i u razvoju. Broj publikacija i patenata u ovom području raste svake godine, a nova djela teoretske i primjenjuju se kontinuirano pojavljuju. Paralelno s time, ubrzano se razvija industrija elementarnih polimera i monomera; Globalna proizvodnja samo silicijskih monomera i polimera sada je dosegla milijun tona godišnje.

U području gledišta istraživača koji rade na sintezi polimera, postoji 45 elemenata periodičnog sustava. Najvažniji elementi privučeni konstrukcijom polimernih lanaca navedeni su u nastavku:

• II GRUPA MG, ZN

• Iii grupa B, al

• IV Grupa C, SI, TI, GE, ZR, SN, PB

• V grupu n, p, v, kao, sb, bi

• VI grupa o, s, cr, se, mo

• VIII Grupa FE, CO, ni

Doista, ispostavilo se da mnogi od njih (B, Al, si, TI, SN, PB, P, kao, SB, FE) su sposobni kombinirati kisik i dušik da tvore anorganske lance polimernih molekula s bočnim organskim i organoziloksanskim skupinama ; Neki od tih polimera već su pronašli industrijske primjene. Treba se očekivati \u200b\u200bda će u narednim godinama razvoj novih metoda sinteze dovesti do primitka i provedbe novih elemenata organiziranih polimera u industriju s važnim svojstvima.

Značajke kemije u tehnologiji elementogenih spojeva

Elementarni spojevi po svojstvima i zgradama značajno se razlikuju od organskih i od anorganskih spojeva - zauzimaju međuprostor. Elementarni spojevi u prirodi su rijetki, dobiveni su sintetičkim.

U kemiji živih organizama, uloga elementarnih spojeva još nije sasvim jasna, ipak, sigurno je reći da silicij, fosfor i drugi elementi igraju značajnu ulogu u vitalnoj aktivnosti i metabolizmu živih organizama koji stoje na visokoj razini evolucijskog razvoja, osobito ljudi. U ljudskom i životinjskom organizmu, spojevi koji sadrže silicij su prisutni u različitim oblicima, uključujući u obliku silicija i složenih spojeva topljivih u organskim otapalima. Ipak, za silikonske spojeve, samo jedan slučaj njihovog otkrivanja u prirodi je poznat iz ptica perja, fosfornični spojevi igraju u kemiji živih organizama, prije svega, fosforne i polifosforne kiseline koje se igraju iz perja ptica. Tako je adenozin trifhosfat (ATP) sadržan u živahni tkanina i igra vitalnu ulogu kao izvor energije.

U elementarnim spojevima može se razlikovati nekoliko karakterističnih značajki koje se temelji razlikovati između spojeva ugljika.

1. Razlika u izbornom afinitetu elemenata u usporedbi s ugljikom.

Električni pozitivni elementi (SI, B, Al, P) imaju mnogo veći afinitet za elektronegativne elemente od ugljika. Drugim riječima, silicij, bor, aluminij, fosfor i drugi elementi tvore slabije veze s električnim elementima (H, SI, B, Al, kao, SB, BI, itd.),,, Ali jači - s elektronegativnim (O, N, Cl , Br, f, itd.) Od ugljika.

Kada se s obzirom na elektronegabilnost različitih elemenata, može se vidjeti da se ugljik (XC \u003d 2.5) zauzima oko prosječnog položaja između elektroneznog elementa - fluor (XF \u003d\u003d 4.0) i električnih elemenata - cezija i franjevaca (XCS \u003d 0,7, HFR) \u003d\u003d 0,7). Hemičumma električne negativnosti ovih elemenata je CPS \u003d 2,35 i, dakle, atom C ima najmanju tendenciju davanja ili primanja elektrona, tj. Za formiranje pozitivnih ili negativnih iona. To znači da je ugljik u spojevima manje ioniziran u usporedbi s elektropozitivnim ili elektronegativnim elementima. Na primjer, ako je veza Si-C1 ionizirana s 30-50%, tada je spoj C-C1 oko 6%. Stoga je ugljik najmanje podložan elektrofilnom ili nukleofilnom napadu, što znači da je C-C-komunikacija znatno izdržljivija od E-E-Bond (na primjer, B, SI-SI, A1-A1, RR, AS-AS) i dalje Naprotiv, na primjer, ko-komunikacija, čija je hemimma ekspenenencija jednaka CPS \u003d 3.0, manje izdržljivi od veza A1-O (CPS \u003d 2.5), SI-O (CPS \u003d 2.65), Si- n (HPS \u003d 2.4), itd. Uspoređujući energiju bornih atoma bora, silicij., Fosfor, arsena s ugljikovim atomskim veznom energijom potvrđuje te pozicije (tablica 1).

Elementarni spojevi - organske tvari čije molekule sadrže kemijsku vezu "element - ugljik". Ova skupina, u pravilu, ne uključuju tvari koje sadrže ugljične veze s dušikom, kisikom, sumporom i atomima halogena. Prema takvoj klasifikaciji, jedan od elementogenih spojeva se razmatra, na primjer, metil natrij CH3A, ali se ne odnosi na natrijev metilat CH3-i, jer nema veznog elementa - ugljik.

Elementarni spojevi se razlikuju u kemijskim i fizikalnim svojstvima i prema metodama njihove priprave. Metalni organogeni spojevi su velika skupina. Prvi od njih je dietil offshank (C2H5) 2 Zn - dobiven je 1849. godine E. Frankland. Cink spojevi su široko korišteni u sintezi A.m. Butlerov i drugi znanstvenici kraja XIX stoljeća. Odlučujuća uloga u razvoju kemije elementarnih spojeva odigrana je otvaranjem magnezija i žive i žive. Koriste se u sintezi mnogih elesogenih i organskih spojeva.

Magniorganic spojevi su otvoreni u 1900. francuski kemičar F. Barbie i duboko proučavao njegov kolega od strane V. Grignara. Potonji je razvio metodu njihove sinteze ugljikovodika koji sadrže halogene: RX + mg → RMGX (R-ugljikovodični radikal, na primjer CH3, C2H5, C6H5, itd. I X-atom halogen) , U naše vrijeme, reakcija, slične reakcije Grignara, postale su uobičajena metoda za proizvodnju metalnih organskih spojeva (LI, biti, mg, CA, SR, BA, A1 i ZN). Štoviše, ako metalni atom nije monovalentno, formira metalne organske spojeve koji sadrže i organske radikale i atome halogena: CH3 MgCl, C6H5 ZNBR, (C2H5) 2 AlSl.

Studije u području spojeva žive, kao i olovni spojevi, kositar i drugi metali pokrenuli su Nesmeyanov 1922. godine niz stresa). To je tako dobiveno vrlo aktivnim spojevima alkalijskih metala i aluminij:

(C2H5) 2 Hg + 2NA → 2C2H5 Na + hg

Uz pomoć metalnih organskih spojeva dobiveni su različiti ugljikovodični derivati.

Mnogi organometalni spojevi su iznimno lako reagiraju s različitim tvarima. Dakle, metil natriotički i etil narali ne eksplodiraju prilikom dodirivanja zraka; Spontano zapaljivi organski spojevi biti, CA, BA, B, Al, GA i drugi. Li, mg i biti spojevi su zapaljivi čak iu atmosferi CO2.

Budući da se metalni organski spojevi vrlo lako oksidiraju, rad s njima zahtijeva posebnu opremu. Značajno otporna esencijalna otopina magnezija organskih tvari. Obično se koriste u laboratorijskoj praksi.

Element kemijskog veza - ugljik u elementogenim spojevima može biti kao polarna (ionska) i ne-polarna. Metali čiji kationi imaju mali volumen i veliki oblik za valence komunikacije; Tako postoje spojevi žive i spojevi elemenata IV i V skupina. Metali, lako šalju elektrone, tj. Imajući veliki volumen i malu naknadu jezgre, na primjer, alkalni metali formiraju ionske veze u kojima ugljikov atom nosi negativni naboj (M-atom metala). Prisutnost negativnog naboja na ugljikovom atomu takvih spojeva omogućuje im da se koriste kao katalizatori reakcije polimerizacije pri proizvodnji sintetičkih gumice. Uz pomoć aluminija i metalnih spojeva, polietilen, polipropilena i drugih polimera dobivaju se.

U elementarnim spojevima fosfornog elementa za komunikaciju i arsenski element - ugljik je polariziran u suprotnom, u usporedbi s drugim organometalnim spojevima, smjer. Stoga su njihova kemijska svojstva vrlo različita od svojstava drugih tvari sličnog pripravka. Srodni ugljični element silicija čini snažno polarne veze s njim. U tom slučaju moguće je koristiti sposobnost silicija da se zamijeni kemijskim reakcijama nestabilna (nestabilna) komunikacija u kontaktu s formiranjem polimernih lanaca. Silicij-organski polimeri su vrijedni u tome što zadržavaju svoja svojstva na visokoj i na niskim temperaturama, otpornima na djelovanje kiselina i alkalisa. Premazi takvih polimera pouzdano štite materijale od destruktivnog djelovanja vlage. Ovi spojevi su izvrsni električni izolatori. Od linearnih silicij-organskih polimera proizvode maziva, hidraulične tekućine, izdržane i visoke, niske temperature, kao i gume.

Elementarni spojevi se sve više koriste u različitim područjima ljudske aktivnosti. Dakle, Merkur - i glazbenice se koriste u medicini i poljoprivredi kao baktericidna, ljekovita i antiseptička lijeka; Tingganski spojevi - kao insekticidi i herbicidi, itd.

Ministarstvo obrazovanja i znanosti Ruske Federije

Federalna državna proračunska ustanova

visoko stručno obrazovanje

"Državno obrazovno sveučilište Chuvash nazvano po i.ya. Yakovleva "

Fakultet prirodnog obrazovanja

Odjel za biologiju i kemiju

Tečaj

po disciplini

"Kemija elementarnih spojeva"

Tema: reakcija dimetilfosfina.

Izvedena:

student Marsova Yu.v.

Profil bix

Provjeren: profesor

odjeli bioekolozi

Liječnik kemijskih znanosti

Mitrasov yu.n.

Cheboksary, 2015.

Uvod

1. Priprava etera iz kloranhidrida. Karbonati i esteri fosforne kiseline

1.1 Sinteza klorkarbonata i karbonata

1.2 esteri fosforne kiseline

2. Primjena. Uvjeti skladištenja i proizvodnja.

3. Metoda dobivanja dimetilphospy

Zaključak.

Bibliografija.

Uvod

Procesi hidrolize, hidratacije, dehidracije, esterifikacije i amidacija vrlo su važni u industriji glavne organske i petrokemijske sinteze. Hidroliza masti, celuloze i ugljikohidrata ima dugačak sapun, glicerin, etanol i druge vrijedne proizvode. U području organske sinteze, postupci koji se razmatraju uglavnom se koriste za proizvodnju alkohola C2-C5, fenola, etera, aoksida, mnogo nezasićenih spojeva, karboksilnih kiselina i njihovih derivata (esteri, anhidridi, nitrili, amidi) i drugi spojevi.

Ove tvari imaju vrlo važnu upotrebu kao srednji proizvodi organske sinteze (alkoholi, kiseline i njihovi derivati, aldehidi, -oksidi), monomeri i polazni materijali za sintezu polimernih materijala (esteri fenola, akrilne i metakrilne kiseline, melamin, kloroolefins), Plastifikatori i maziva (esteri), otapala (alkoholi, jednostavni i esteri, kloroolefini), pesticidi (eteri karbamina i tiokarbaminskih kiselina). Vrlo često se razmatraju reakcije su srednji korak u višestupanjskoj sintezi drugih ciljnih proizvoda.

Proizvodnja navedenih tvari ima veliku skalu. Dakle, u SAD-u su sintetizirano 500 tisuća tona etanola i izopropanola, 900 tisuća tona propilen oksida, 200 tisuća tona epiklorohidra, preko 4 milijuna tona estera, oko 300 tisuća tona izocijanata.

1. Priprava etera iz kloranhidrida. Karbonati i esteri fosforne kiseline

Esteri karboksilne kiseline vrlo su rijetko dobiveni od kloranhidrida, budući da su potonje skupe tvari. Za razliku od ove karbonske kiseline estera (karbonati) i esteri fosforne kiseline uglavnom se sintetiziraju iz klorohidrida, jer odgovarajuće kiseline nisu sposobne za esterifikaciju.

1.1 Sinteza klorkarbonata i karbonata

Ovi esteri se dobivaju iz Phosgen COCI-a 2, koji je klor hiddhidrid koalne kiseline (u normalnim uvjetima, to je plinski kondenzirajući u tekućinu na +8 0 s). Reakcija se odvija supstitucijom atoma klora na aloksi skupini u odsutnosti katalizatora. U isto vrijeme, i atomi klora mogu zamijeniti, ali prvi od njih brzo, a drugi je mnogo sporiji. To omogućuje nižu temperaturu i molarni omjer 1: 1 reagensa za dobivanje s visokim prinosom kloroupola (klorobonati), koji se, na drugoj klasifikaciji, također nazivaju kloroformisti, tj. Eter od mravlje kiseline:

Coci 2 + roh → cicOor + hci

Osim temperature i omjera reagensa, redoslijed punjenja reagensa je favoriziran za visoku izlaz: potrebno je dodati alkohol na višak fosgena. Prema tome, u periodičnim uvjetima sinteza klorkarbonata vodi tijekom hlađenja (do 0 ° C) i miješanje, postupno dodavanje potrebne količine alkohola tekućim fosgenom. Produkt je spojen iz otopljenog HCl i destilira, a ugledni HCl se očisti iz fosgena i odlaže kao klorovodične kiseline, Klorikarbonati su od velike praktične važnosti za proizvodnju pesticidnih estera karbaminske kiseline (karbamata) rngcoor.

Dijeta za koalnu kiselinu (karbonati) dobivaju se iz fosgena na 70 - 100 ° C i mali višak alkohola:

Coni 2 + 2roh → co (ili) 2 + 2HCi

Nuspojava se sastoji od formiranja kloralkana alkohola i HCl. Ako je njezina uloga bitna, tada se formirani HCl može roditi sa suhom sodom, kalcijevim karbonatom ili tercijarnom aminom.

Nakon primitka etera fenola, manje reaktivne od alkohola, provode reakciju s vodenim otopinama fenolata:

CONI 2 + 2ARONA → CO (OAR) 2 + 2NACI

U ovom slučaju, kako bi se izbjegla bočna hidroliza fosgena, proces s prilično koncentriranom otopinom fenolata i u prisutnosti slobodnog fenola (za smanjenje koncentracije hidroksilnih iona).

Ciklički karbonati glikoli su od interesa iz dijetetske kiseline

Mi smo dragocjena otapala i polikarbonati dobiveni od fosgene i alkalne otopine nekih bisfenola, posebno difenilolpropana:

Ovisi pozornost estera dithyolojeve kiseline (Xatogenati). Alkilxanthenetičke soli su dobivene od alkalija alkalija alkohola i surgela (anhidrid ditiolonske kiseline). Natrijev izoprilksanthana se koristi kao učinkovit herbicid; To su neki ksanthyenatdisulfidi dobiveni oksidacijom alkilsanthenet:

1.2 esteri fosforne kiseline

Esteri fosforne kiseline dobiveni su iz PCI3 fosfornog triklorida, POCI3 fosfor kloroksida i fosforoidnog tioriklorid pscI 3. Reaktivnost ovih klorhidrida s obzirom na alkohole i fenole varira u nizu: PCI 3\u003e PCI 3\u003e PSCI 3, i, kao u slučaju fosgena, zamjena svakog naknadnog atoma klora sve se više uspori. To vam omogućuje sintetiziranje nepotpunih, punih i mješovitih (s različitim alkoholima) etere.

PCI 3 reakcije s alkoholima javljaju se na niskim temperaturama vrlo snažno s visokim otpuštanjem topline. Zamjena je popraćena ugrađenim Waterbuzovim, a se formiraju dialkilfosfit i alkil klorid:

PCI 3 + 3ROH → (ro) 2 HP \u003d O + RCI + 2HCi

Najčešće se dimetilfosfit HPO (OCH3) 2 dobiva ovim stazom. Njegova sinteza se provodi (periodično ili kontinuirano) u otopini tekućeg klorometana na -24 ° C. Toplina reakcije se uklanja zbog isparavanja otapala, čiji je dio uklonjen radi čišćenja i proizvodnje robnog proizvoda , Dobiveni klorovodik je uhvaćen kao 20-30% klorovodične kiseline. Pročišćavanje dimetilfosfita provodi se u filmu isparivača s destilacijom u vakuumu.

Dimetilfosfit je međuprodukt u sintezi drugih tvari koje sadrže fosfor. Tako se dobiva poznati insekticidni klorofos, koji je derivat alkilne fosfonske kiseline. Za to se dimetilfosfit kondenzira s kloralnim prihladom:

Tu je i proces od jednog koraka u kojem je sinteza dimetilfosfita kombinirana iz CH3OH i PCI 3 i sintezu klorofosa iz dimetilfosfita i kloralnog.

POCI 3 reakcije s alkoholima i fenolima uglavnom su uglavnom za sintezu ekstranata (tributil fosfata), plastifikatora (trikruzil fosfat, itd.) I usporivači plamena.

Interakcija fosfornog kloroksida s alkoholima se odvija bez katalizatora i alkalija pri hladi, a samo za zamjenu posljednjeg zagrijavanja atoma klora:

POCI 3 + 3 ROH → PO (ili) 3 + 3HCI

Da bi se izbjeglo bočno obrazovanje alkil klorida

Potrebno je raznijeti HCl u trenutnu struju plina.

Manje reaktivni fenoli reagiraju s fosfornim kloroksidom kada se zagrijavaju i u prisutnosti katalizatora - bezvodnog ZnCi 2 ili CACI 2:

POCI 3 + 3AROH → PO (OAR) 3 + 3HCi

Vodovodik je ostavljen da nestane iz reakcijske smjese i uhvati u obliku koncentrirane klorovodične kiseline. Na taj način na velikom opsegu (povremeno ili kontinuirano) proizvode trikružilfosfat - plastifikator polimernih materijala.

PSCI 3 Reakcije s alkoholima i fenolima koriste se isključivo za sintezu pesticida. Prvi atom klora zamijenjen je pod djelovanjem alkohola na 20-30 ° C, potrebna je alkoholna alkalno alkoholna otopina za treći atomu, za treću interakciju s alkoholatom ili fenolatom. U sintezi većine pesticida ove serije, prvi korak je dobivanje dialkil klorostofosfata s istim ili različitim alkilnim skupinama (obično s metilom i etil):

Metafos i tiophos pesticidi se zatim dobivaju iz dimetil i dietilklorotskih fosfata i natrijevog N-N-nitrofenolata:

(RO) 2 PSCI + NOOC 6 H 4 NO2 + NACI

Najbolji rezultati dobiveni su tijekom reakcije u aceton ili metil etil ketonski okoliš, kada su oba reagensa dobro homogenizirana. Međutim, proces se može čuvati vodena otopina Nitrofenolat, dodajući ga na 50 - 100 ° 0 s dialkil klordofosfatom. Kako bi se izbjegla bočna reakcija hidrolize, potrebno je podesiti pH medija tako da postoji višak slobodnog fenola.

Slično tome, dimetilklorostofosfat i-oksidetilsulfid se dobije metilmernaptofori insekticid, koji se djelomično izomerizira u tiolnom derivatu i mješavina je dvije tvari:

Postoje mnogi drugi pesticidi ove klase koje su aplikacije u nacionalno gospodarstvo zemlje.

2. Primjena, uvjeti skladištenja i proizvodnja.

Dimetilfosfit se koristi za dobivanje usporivača plamena, klorofos, diklorofi, nitrofos, u proizvodnji pesticida, u farmakološkoj industriji, u proizvodnji fosforodornskih lijekova, uključujući pirovoteks i insekticide.

Klorofos je dilokt, tkoouvon, ricion - kope za insekticide. Koristi se u oštećenju koži za stoku, isto se široko koristi u borbi protiv oblaka, krpelja, izleta, s štetočinama u sadnje industrije, lako topljivo u vodi i praktički je siguran za toplokrvna stvorenja.

Uvjeti skladištenja.

Dimetilfosfit se pohranjuje u natkrivenom staklu od stajnih čeličnih markica, aluminijskih legura ili plastičnih kapaciteta. Mjesto skladišta treba biti zaštićeno od sunčeve svjetlosti s temperaturom koja nije viša od 21 ° C koristeći reaktivnost za smanjenje inertnog plina

Razdoblje skladištenja jamstva je na temperaturi od 5 S - šest mjeseci, a na temperaturi od 20 s - tri mjeseca.

Proizvodnja dimetilfosfita.

Dimetilfosfit se sintetizira tijekom klora i dimetilfosfata.

Informacije o certifikaciji.

Dimetilfosfit je primio certifikat za registraciju države u RPCHA.

Ambalaža.

Dimetilfosfit je ispumpao u spremnicima (željezničkim spremnicima, spremnici od nehrđajućeg čelika, u bačvama od nehrđajućeg čelika, plastične posude, plastične kocke, plastične posude), ili u spremniku koji pruža potrošač.

Prijevoz.

Prijevoz se provodi svim vrstama transporta osim vode i zraka. Kada se željeznički transport koriste spremnici od nehrđajućeg čelika. Tijekom cestovnog prometa koriste se tenkovi manje tonaže (kocke, spremnici, bačve).

Ruska Federacija Savezna služba O intelektualnom vlasništvu Patenti i zaštitni znakovi (51) MPK 7 C07F9 / 142. (12) opis izuma patent Status: Prema 01/8/2011 - može prekinuti

3. prihod od dobivanja dimetilfosfita.

Izum se odnosi na područje tehnologije organskog spoja, naime na poboljšanu metodu za proizvodnju dimetilfosfita. Način dobivanja dimetilfosfita je opisana, naznačena time, da sadrži interakciju fosfora tri klorida s metanolom u mediju isparavanja klorida metila, pod sniženim tlakom, paypad hlapljivih komponenti i naknadno pročišćavanje produkta dobivenog vakuumskom destilacijom, Dok se postupak provodi s molarnim omjerom metanola na fosfor tri klorida 3.02-3.3: 1, sa svojim ravninskim omjerom, odnosno, 1,43-1,53: 1 i zaostali tlak 0.02-0.04 mPa. Tehnički rezultat - poboljšanje tehnološke i sigurnosti procesa. 1 Z.P. F-laži, 1 kartica.

Izum se odnosi na kemiju fosforodordnih spojeva, naime da se dobije dimetilfosfit koji se koristi kao međuprodukt u organskoj kemiji u proizvodnji insekticida, herbicida, plamena, itd.

Klasična metoda za proizvodnju nižih dialkilfosfija interakcijom fosfora triju klorida i alkohola s molly omjerom reagensa 1: 3, postupak dovodi do postupnog dodavanja fosfora tri klorida alkoholu, u mediju otapala i kada se ohladi reakcijska smjesa , Hlađenje se provodi pomoću otapala s niskom točkom vrenja, koje, isparavanje tijekom reakcije uklanja ispuštenu toplinu. Vodokovodik i halogen alkil, preostali u smjesi se uklanjaju propuštanjem struje suhe plinove, tragovi klorovodika se neutraliziraju s amonijakom, a ciljni produkt je pročišćen destilacijom pod sniženim tlakom (D. Purdelia, R. vylchan. Kemija organskih fosforusa spojeva, m.: Kemija, 1972, str.183).

U reakciji interakcije fosfora tri klorida s metanolom, brzina protoka i topline reakcije je relativno visoka, pojavljuje se druga faza i tekući sustav. Nakon dodira s klorovodikom pod uvjetima smanjene temperature, dimetilfosfit se raspada s formiranje monometil fosfita iu budućnosti - fosforna kiselina (s povišenim sadržajem klorovodika u reakcijskoj masi). S nedostatkom metanola, nestabilan, sklon razgradnji s naglaskom veliki broj Energija (eksplozivna), kvazi-sofonije spojevi koji sadrže klor. Prisutnost tih nečistoća i tijekom sinteze iu posvećene dimetilfosfitne sirovine smanjuje sigurnost tehnološkog procesa i komplicira daljnje pročišćavanje produkta destilacijom. Potrebni su mnogi uvjeti za sigurno i istodobno tehnološki proces.

Metoda dobivanja dialkilfosfija je poznata po interakciji fosfornog tri klorida s nižim alifatskim alkoholom u organskom mediju otapala i uklanjanjem formiranog klorovodika, u kojem, kako bi se pojednostavilo tehnologiju, proces dobivanja dimetilfosfita provodi se u a Prethodno zagrijan stup na temperaturi u reakcijskoj zoni od 45-110 ° C (su patent №910123, Cl. C 07 F 9/142, Publ. 28.02.82). U metodi se koristi gradijent temperature vrelišta u nizu reagensa: alkohol, tri piletina fosfor, otapalo, dobivene proizvode i nusproizvode reakcije (alkil kloridi i klorovodid). Ova metoda se dobiva proizvod koji sadrži 96 mas.% Dimetilfosfit i do 0,6 mas.% Monometil fosfit.

Najbliže u tehničkoj suštini i postignuti rezultat je metoda dobivanja nižih dialkilfosfita, koji se sastoji u činjenici da se smjesa fosfor tri klorida i metanola i otapalo s niskim kipućem, na primjer, metil klorid, na temperaturi minus 30 ° C do plus 10 ° C pod tlakom, mlaz se dovodi u reakcionarni stupac na kojem dolazi uparavanje otapala, što čini formirani klorovodik. Dimetilfosfit, sastavljen na dnu kolone, šalje se u drugi stupac sa smanjenim tlakom kako bi se uklonili otopljeni ostaci klorovodika i otapala (rastavanje) otopljenog u njemu, a zatim očistite destilaciju dimetilfosfina u vakuumu (US br. 2631161, Cl , 260-461, 1953).

Izum rješava problem povećanja preradivosti i sigurnosti procesa optimizacijom pripravka reakcijske mase i dobivene dimetilfosfitne sirove za daljnje pročišćavanje vakuumskom destilacijom, posebice smanjenjem reakcijske mase i dimetilfosfit-sirove količine nečistoća: monometil fosfit, fosforna kiselina i ne-prepoznatljive nečistoće.

Ovaj problem je riješen u činjenici da je u poznatoj metodi dobivanja dimetilfosfita u interakciji fosfornog klorida s metanolom u mediju isparavanja klorida metila pod sniženim tlakom, paypad hlapljivih komponenti i naknadno pročišćavanje proizvoda Dobiveni vakuumskom destilacijom, prema izumu, interakcija se provodi s molly omjerom metanola na fosfor tri klorida 3.02 -3.3: 1, s njihovim ravninskim omjerom, odnosno, 1,43-1,53: 1 i zaostali tlak 0,02-0,04 MPa. Osim toga, interakcija je uglavnom na temperaturi od 0-30 ° C.

Sinteza dimetilfosfita u skladu s predloženom postupkom provodi se u reaktoru, koji je vertikalni cilindrični šuplji aparat s konusnim dnom, napravljen od čelika otpornog na koroziju, opremljen s distributerom za hranjenje metil klorida, ugrađen u dno reaktora i dva sifona za opskrbu fosfor tri klorida i metanola, montiran dijametralno u konusni dio reaktora. Sadržaj metil klorida u reakcijskoj masi se stalno i održava na 4,8-5,2 mas.%.

Temperatura sinteze od 0-30 ° C u reaktoru se održava automatski isparavanjem metilnog tekućeg klorida koji se isporučuje u reakcijsku zonu, a potrebni vakuum u reaktoru je podržan vakuumskom pumpom da se ukloni iz zone Hlapil-klorid klorogen klorid, metil klorid i višak metanola. Nije u potpunosti oslobođen od hlapljivih proizvoda dimetilfosfit sirovog iz reaktora kroz hidraulikum ulazi u stupac za uklanjanje potpuno otpuštanje Od ostataka hlapljivih proizvoda, a zatim pročišćavanjem dimetilfosfita s destilacijom pod vakuumom.

Upotreba predložene metode omogućuje dobivanje dimetilfosfite-sirove dosljedno konstantno sastav s smanjenim sadržajem neželjenih nečistoća, koji, zauzvrat, omogućuje naglašavanje ciljanog proizvoda viših kvaliteta i poboljšanje sigurnosti procesa.

Smanjenje molarnog omjera metanola na fosforum tri klorida, volumetrijski omjer metanola na fosforni klorid je ispod 1.43 i preostali tlak ispod 0,02 mPa, uz povećanje sadržaja reakcijske mase i dimetilfosfit-sirovog monometil fosfita i fosfora kiselina, dovodi do razvoja međuprodukta metydiklorfosfita i dimetil klorfosfita, koji su vrlo reaktivni spojevi koji mogu uzrokovati eksploziju, a povećanje molarnog omjera metanola na fosfor tri klorida iznad 3,3: 1, volumetrijski omjer metanola do Fosforni klorid iznad 1.53 i preostali tlak iznad 0,04 mPa dovodi do povećanja sadržaja u ciljanom produktu nefidentificiranih nečistoća i smanjenje izlaza.

Proces vodi molarnim omjerom metanolnih komponenti za fosfor tri klorida 3.24: 1 i s njihovim volumnim omjerom komponenti 1.50: 1.

Kontinuirana količina protoka volumena reagensa i metil klorida (rashladno sredstvo) je:

Fosfor tri klorida - 0,3-0,8 m 3 / h;

Metanol - 0,4-1,2 m 3 / h;

Metil klorid - 0,5-2,5 m 3 / h.

Dimetilfosfit - sirov iz sinteze reaktora kroz hidraulički sustav kontinuirano ulazi u stupac za uklanjanje za punu odvajanje ostataka hlapljivih proizvoda. Stupac za skidanje sastoji se od cilindrične, mlaznice, ispunjene valjanim prstenom i šupljim kubičnim dijelom, napravljen u obliku konusa i opremljen s trajektnom košuljom. Paypark of Light Pall Proizvodi se provodi u kontinuiranom filmu na kocki kolone 70-90 ° C i preostali tlak od 0,093 mPa.

Abnormalne komponente (metil klorid, klorovodik, metanol) kondenziraju se u izmjenjivaču topline i vraćaju se na reaktor, a dimetilfosfit sirovina, oslobođena od hlapljivih komponenti, kontinuirano ulazi u destilaciju u dva sekvencijalno raspoređena rotacijsko-film ispari (RPI).

Proces je proveden u načinu rada:

Volumetrijska brzina protoka dimetilfosfit-sirove prehrane RPI ne više od 0,6 m 3;

Temperatura u fazi para nije više od 90 ° C;

Preostali tlak od najmanje 0,093 MPa.

Tako dobiveni ciljni proizvod sadrži 99,35% dimetilfosfita.

Primjeri 2-10. Proces je doveo analogno na primjer 1, mijenjajući molarni i volumetrijski omjer reagensa, režima temperature i tlaka.

Rezultati su prikazani u tablici.

	Molid Soth radi m: TF	Volumetrić nosim m: TF	Temperatura u reakciji. Najviše	Preostali tlak, MPa			Izlaz u sintezu u smislu TF-a
Napomene: m - metanol; TF - tri kloridna fosfor; DMF - dimetilfosfit; MMF - monometil fosfit; FC - fosforna kiselina.

Zaključak:

Rasprostranjena uporaba u proizvodnji iu životu fosforodornskog

spojevi (klorophos, tiophos, karbofos, itd.) doveli su do povećanja

učestalost trovanja.

Moderni pogledi na načela liječenja trovanja Phos

na temelju odredbi medicine utemeljenih na dokazima (EBM). Izbor sredstava

olakšanje glavnih sindroma s stajališta EBM-a treba se temeljiti na

ideje o mehanizmu i patogenezi intoksikacije (načelo

valjanost) i suvremene informacije o farmakopeji (načelo učinkovitosti). Temeljna važnost treba dati protuotrovu

terapija. Budući da se pojavljuju vodeći patološki procesi

sinapse, zatim antidotna terapija usmjerena je na normalizaciju

živčani impulsi u njima.

Važna uloga pripada mjerama za sprječavanje trovanja

fotrografske veze.

Bibliografija:

1. Gabrielyan O. S., Ostrumov I. Kemija. M., Drop, 2008;

2. Chichibabin A. E. Glavna načela organske kemije. M., Goshimzdat, 1963. - 922 P.;

3. Lebedev N. N. Kemija i tehnologija glavne organske i petrokemijske sinteze. M., Kemija. 1988. - 592 P.;

4. Pauškin J. M., Adelson S. V., Vishnyakova T.P. Tehnologija petrokemijske sinteze. M., 1973. - 448 p.;

5. Yukelson I. I. Tehnologija glavne organske sinteze. M., "Kemija", 1968.