Što su složeni spojevi. Složeni spojevi

SLOŽENI SPOJEVI (koordinacijski spojevi), kemijski spojevi u kojima se može izolirati središnji atom (sredstvo za stvaranje kompleksa) i jedan ili više iona i/ili molekula izravno povezanih (koordiniranih). Koordinirane čestice nazivaju se ligandi, broj donorskih atoma u njima koordiniranih središnjim atomom je njegov koordinacijski broj. Središnji atom veže ligande putem elektrostatičkih i donorsko-akceptorskih interakcija. Koordinacijski broj i oksidacijsko stanje najvažnije su karakteristike kompleksirajućeg atoma.

Središnji atom i koordinirani ligandi čine unutarnju koordinacijsku sferu složenih spojeva; kada se piše formula složenih spojeva, obično se stavlja u uglaste zagrade. Unutar zagrada upisuje se sljedećim redoslijedom: kemijski simbol središnjeg atoma, simboli anionskih, zatim neutralnih liganada, označavajući njihov broj. Ako unutarnja sfera nosi naboj, onda se on kompenzira protuionima koji tvore vanjsku sferu. Kationi, na primjer, K + u K 4, i anioni, na primjer, SO 4 2- u SO 4, također mogu biti vanjska sfera. Osim protuiona, u vanjskoj sferi mogu se naći i neutralne molekule. Primjeri složenih spojeva koji se sastoje samo od središnjeg atoma i liganada su Ti(CO)7, Cr(CO)6 i drugi metalni karbonili.

Imena složenih spojeva građena su u skladu s pravilima nomenklature IUPAC-a, počevši od liganda i uzimajući u obzir njihov naboj; na primjer, - diklorodiaminplatina (II), (NO 3) 3 - heksaaminkobalt (III) nitrat, Na 2 - natrijev tetrakloropaladat (II).

Referenca za povijest. Među ranim, znanstveno dokumentiranim, studijama složenih spojeva izdvaja se proizvodnja Cl 2 . Godine 1597. A. Libaviy i KFe 1704. njemačkog majstora G. Disbacha, međutim, u skladu s idejama koje su postojale u to vrijeme, te su tvari klasificirane kao dvostruke soli. Početkom sustavnog proučavanja složenih spojeva obično se smatra otkriće francuskog kemičara B. Tassera koji je 1798. opisao pojavu smeđe boje u amonijačnim otopinama kobalt klorida tijekom stvaranja heksaaminkobalt(III) klorida Cl 3 . Važna značajka ovog istraživanja bilo je shvaćanje da je dobiveni spoj proizvod kombinacije valentno zasićenih, vrlo stabilnih "jednostavnih" spojeva sposobnih za neovisno postojanje i da je za vodene otopine rezultirajućeg "kompleksa" ili kompleksa (iz Latin complexus - kombinacija), spojevi su karakteristična svojstva koja se razlikuju od svojstava jednostavnih spojeva koji ih čine. U 19. stoljeću sintetiziran je veliki broj raznih složenih spojeva; među eksperimentalnim istraživanjima izdvaja se rad danskog kemičara V. Zeisea koji je dobio kompleksne spojeve platine s organskim ligandima K (Zeiseova sol, 1827.) i S. Jørgensena (sintetizirao kompleksne spojeve kobalta, kroma, rodija, i platina).

U istom razdoblju T. Graham, K. K. Klaus i drugi znanstvenici pokušali su objasniti postojanje i strukturu složenih spojeva. Od ranih teorija najpoznatija je teorija lanca švedskog kemičara C. Blomstranda, koju je razvio S. Jørgensen (Blomstrand-Jørgensenova teorija, 1869.), koja je omogućila objašnjenje strukture određenih klasa složenih spojeva ( posebno amonijati). Generaliziranu ideju o prostornoj strukturi složenih spojeva dala je teorija koordinacije koju je predložio A. Werner 1893. (djelo je nagrađeno Nobelovom nagradom 1913.). Teorija koordinacije opovrgavala je koncepte konstantne i usmjerene valencije općenito prihvaćene za objašnjenje strukture anorganskih spojeva. A. Werner je uveo pojmove "glavne" i "bočne" valencije, koordinacije, koordinacijskog broja, geometrije složenih spojeva, važne za cijelo povijesno razdoblje, stvorio je osnovu za klasifikaciju složenih spojeva; pitanje prirode glavne i bočne valencije nije razmatrano u koordinacijskoj teoriji. Rješenje pitanja o prirodi koordinacijske veze postalo je moguće nakon stvaranja elektronske teorije valencije (G. Lewis, 1916). Glavna zasluga u korištenju ove teorije za objašnjenje prirode koordinacijske veze pripada engleskom kemičaru N. Sidgwicku. Prema konceptu Sidgwicka (1923), glavne valencije tumačene su kao rezultat prijenosa elektrona, a bočne - kao rezultat socijalizacije elektronskih parova. Razvoj suvremenih ideja o prirodi koordinacijske veze vezan je uz korištenje kvantnih kemijskih pristupa - teorije kristalnog polja, metode valentnih veza, metode molekularnih orbitala, teorije polja liganada; glavni doprinos širenju metode valentnih veza na kompleksne spojeve pripada L. Paulingu, teorija kristalnog polja - američkom kemičaru L. Orgelu. Razvoj kemije složenih spojeva potaknule su studije američkih znanstvenika J. Beilara, R. Pearsona, G. Graya i ruskih kemičara I. I. Černjajeva, L. A. Čugajeva, A. A. Grinberga, K. B. Jacimirskog i drugih.

Kemija složenih spojeva - koordinacijska kemija - se dugo vremena smatrala jednim od odjeljaka anorganske kemije, budući da je većina poznatih kompleksnih spojeva sadržavala anorganske molekule ili ione kao ligande (amonijak, voda, cijano skupina itd.) . Odvajanje koordinacijske kemije u samostalnu, intenzivno razvijajuću granu kemijske znanosti povezano je ne samo s velikim brojem složenih spojeva (složeni spojevi su drugi najčešći nakon organskih spojeva, poznati su za gotovo sve metalne elemente i za neke ne- metali, sadrže i anorganske i organske ligande najrazličitijih vrsta), brz rast broja objekata koji se proučavaju i otkriće novih klasa složenih spojeva (organometalni spojevi tipa π-kompleksa, prirodni kompleksni spojevi i njihovi sintetski analozi, itd.), ali i razvojem teorijskih koncepata koji omogućuju razmatranje različitih klasa složenih spojeva na jednoj osnovi. Interdisciplinarna pozicija koordinacione kemije čini nužnim korištenje metoda anorganske, fizičke, organske, analitičke i strukturne kemije za njezin razvoj. Proučavanje kemijskih i fizikalno-kemijskih svojstava složenih spojeva pridonosi uspostavljanju zakonitosti koje su od interesa za organsku, biološku kemiju, katalizu, elektrokemiju, fotokemiju, kemijsku tehnologiju, znanost o materijalima, medicinu i druga srodna područja.

Klasifikacija složenih spojeva. Složenost klasifikacije složenih spojeva posljedica je njihove raznolikosti. Najopćenitija načela za klasifikaciju složenih spojeva su sljedeća: 1) po naboju: neutralna, na primjer; kationski, na primjer Cl3; anionski, na primjer acidokompleksi (kiseli anioni - acidogrupe služe kao ligandi) - K 4, K, itd .; kationski anionski, na primjer; molekularni, na primjer Ni(CO)4; 2) prema vrsti liganada: jednostavni, koji sadrže monodentatne ligande, kao što je Cl2; kelat - s kelatnim ligandima vezanim na jedan središnji atom preko dva ili više veznih, koordinirajućih atoma, na primjer Cl 2 (en - etilendiamin H 2 NCH 2 CH 2 NH 2 ima dva koordinirajuća atoma dušika); koji sadrže ligande istog tipa, na primjer Cl3; koji sadrže različite ligande, na primjer; 3) po broju atoma kompleksirajućeg elementa: mononuklearni (svi navedeni primjeri); polinuklearni (ili multinuklearni), na primjer [(en) 2 Cr(OH) 2 Cr(en) 2 ]Br 4 ; Polinuklearni kompleksni spojevi također uključuju klastere, metalocene, komplekse s premošćujućim ligandima i neke druge spojeve. Kompleksi s premošćujućim ligandima uključuju heteropolne spojeve - kompleksne spojeve anionskog tipa, koji u unutarnjoj sferi sadrže anione anorganskih izopoli kiselina (molibdinske, volframove itd.); izopolianioni sadrže M-O-M premosne veze, gdje je M atom koji stvara kompleks (P, As, Si, Ge, Ti, Ce), na primjer K 3 , K 8 .

Složeni spojevi s identičnim ligandima razdvojeni su u zasebne skupine: aqua kompleksi (kao ligandi služe molekule vode H 2 O), na primjer [Co(H 2 O) 6 ]Cl 2 ; amini (ligandi - molekule amonijaka NH 3), na primjer Cl 2, ista skupina uključuje amonijate - složene spojeve koji sadrže molekule amonijaka ne samo u unutarnjoj, već iu vanjskoj sferi; hidrokso kompleksi (ligandi - hidroksidni ioni OH -), na primjer K2; hidridni kompleksi (ligandi - hidridni ioni H-), na primjer Na, Li; halogenati (koji sadrže atom halogena kao sredstvo za stvaranje kompleksa i halogenidne ligande); neki drugi halogenati se pak dijele na anionske halogenete, na primjer Rb, NH4 (izopolihalogenat i heteropolihalogenat, respektivno) i kationske halogenete, na primjer.

Struktura složenih spojeva. Kemijske veze u složenim spojevima - koordinacijska veza - izvode se ili postavljanjem nepodijeljenog elektronskog para atoma donora liganda na slobodne (i dostupne) elektronske orbitale središnjeg atoma (akceptora) ili prijenosom vlastitih elektrona kompleksiranja metal na neispunjene orbitale liganda. U potonjem slučaju, najčešće su to molekularne antivezujuće π-orbitale, pa se takva veza naziva π-donatorska ili π-dativna. Najvizuelnije kvalitativne informacije o stvaranju koordinacijske veze daje metoda valentnih veza. Detaljne teorijske ideje o strukturi složenih spojeva odražavaju se u molekularnoj orbitalnoj metodi, teoriji kristalnog polja i teoriji polja liganda. U okviru ovih pristupa daju se objašnjenja za elektroničku i geometrijsku strukturu složenih spojeva te se izrađuju procjene energija veza. U suvremenim teorijama strukture složenih spojeva i prirode koordinacijske veze koriste se koncepti Lewisovih kiselina i baza, Pearsonov princip mekih i tvrdih kiselina i baza (vidi članak Kiseline i baze).

Središnji atom u složenim spojevima može biti metal ili nemetal. Čvrstoća koordinacijske veze metal-ligand je veća, što je veći naboj kompleksirajućeg iona i manji je njegov polumjer. Elektronička struktura središnjeg atoma igra značajnu ulogu. Ioni s elektroničkom konfiguracijom inertnog plina imaju najmanju sklonost stvaranju kompleksa. Jači komplekseri su ioni 3d-elemenata, koji imaju nepotpune i potpune elektronske ljuske. Zbog većeg radijusa i razmazanja elektronskih orbitala, ioni Ad-, 5d-, 4f-elemenata i posebno 5f-elemenata stvaraju slabije veze. Ovi opći obrasci su posljedica prirode punjenja elektronske ljuske metala, kao i steričnih zahtjeva - optimalnog omjera između veličina središnjeg atoma i liganada. Atomi prijelaznih metala (Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Zr, Nb, Mo, Ru, Rh, Pd, Ag, Cd, Hf, Ta, W, Re, Os, Ir, Pt, Au, Hg, rijetke zemlje, aktinidi). Među nemetalima, atomi B, P i Si najčešće djeluju kao središnji atomi.

Ligandi u kompleksnim spojevima mogu biti anioni anorganskih i organskih kiselina (F - , Cl - , Br - , I - , CN - , NO - 2 , SO 2- 4 , PO 3- 4 , C 2 O 2- 4 itd. . ), razne neutralne molekule, ioni i slobodni radikali koji sadrže atome O, N, P, S, Se, C. Aktivnost liganda ovisi o prirodi atoma donora: tvrdi kationi (alkalijski, zemnoalkalijski metali, lantanidi) ponajprije su vezani donorskim atomom kisika, mekši (prijelazni d-elementi) - donorski atomi N, S, itd. Ligand s nekoliko donorskih atoma (na primjer, EDTA) je u stanju formirati visoko stabilne kelatne cikluse. Struktura (uključujući fleksibilnost) molekule liganda igra značajnu ulogu u stvaranju složenih spojeva. Prema njihovoj sposobnosti da prodiru u elektronske ljuske središnjeg atoma, što dovodi do promjene njegove strukture, ligandi se konvencionalno dijele na ligande jakog i slabog polja.

Tijekom formiranja kompleksnih spojeva, agens za kompleksiranje metala osigurava svoje valentne elektronske orbitale (i ispunjene i slobodne) za smještaj parova liganada donora elektrona. Broj i smjer orbitala ispunjenih uobičajenim elektronima određuju prostornu strukturu – stereokemiju – složenih spojeva. Dakle, sp-kombinacija molekularnih orbitala odgovara linearnoj strukturi složenih spojeva, na primjer +; sp 2 - ravni trokutasti, na primjer (AlF 3); sp 3 - tetraedarski, na primjer 2+; sp 3 d - trigonalno-bipiramidalni, na primjer (NbF 5); dsp 2 - ravni kvadrat, na primjer 2_; d 2 sp 3 ili sp 3 d 2 - oktaedarski, na primjer 3+, itd. Prostorni raspored liganada oko središnjeg atoma karakterizira koordinacijski poliedar.

Izomerija složenih spojeva. Raznolikost složenih spojeva posljedica je stvaranja izomera koji su identični po sastavu, ali se razlikuju po rasporedu liganada oko središnjeg atoma.

Hidratna (solvatna) izomerija je posljedica različite raspodjele molekula vode i anionskih liganada između unutarnje i vanjske sfere složenih spojeva. Na primjer, spoj CrCl 3 6H 2 O postoji u najmanje tri izomerna oblika: Cl 3 je ljubičasti heksaakvakrom (III) triklorid, Cl 2 H 2 O je plavo-zeleni pentaakvaklorokrom (III) diklorid monohidrat i Cl 2H 2 O - tetraakvadiklorokrom (III) klorid dihidrat zeleni. Ovi izomeri različito reagiraju s otopinom AgNO 3, budući da samo klor koji se nalazi u vanjskoj sferi prelazi u talog (AgCl).

Ionizacijski izomerizam karakterizira različita raspodjela iona između vanjske i unutarnje sfere složenih spojeva. Kada se disociraju u otopini, takvi izomeri tvore različite ione. Na primjer, za spoj CoBrSO 4 5NH 3 poznata su dva izomera: SO 4 - crveno-ljubičasti i Br - crveni.

Koordinacijski izomerizam sastoji se u različitoj raspodjeli liganada u unutarnjim koordinacijskim sferama. Na primjer, izomeri i različito djeluju s AgNO 3: on stvara precipitat sastava Ag 3 , dovodi do taloženja spoja Ag 3 . Geometrijski izomerizam (cis-, trans-izomerizam) nastaje zbog različitog prostornog rasporeda liganada oko središnjeg atoma. Dakle, kompleks postoji kao cis-izomer (formula I) i trans-izomer (formula II), koji se međusobno razlikuju po brojnim svojstvima.

Optičku izomeriju karakterizira sposobnost rotacije ravnine polarizacije ravno polarizirane svjetlosti. Dva izomera - desni i lijevi - razlikuju se jedan od drugog u smjeru rotacije. Ovi izomeri - zrcalne slike jedni drugih - ne mogu se kombinirati u prostoru. Od dva geometrijska izomera bis-(etilendiamin)bromokloronikla(II), samo cis-izomer može postojati u obliku dva optička izomera - enantiomera:

Strukturni (konformacijski) izomeri su oni koordinacijski izomeri kod kojih se mijenja simetrija (prostorna struktura) koordinacijske sfere.

Svojstva složenih spojeva. Postoje termodinamička stabilnost složenih spojeva - mjera mogućnosti nastanka kompleksnih spojeva ili njihove transformacije u drugi spoj u ravnotežnim uvjetima, i kinetička, koja opisuje brzinu reakcija kompleksa koje vode do ravnoteže. Termodinamička stabilnost složenih spojeva karakterizirana je pojmovima "stabilan", "nestabilan", kinetički - "labilan" i "inertan". Ako se na sobnoj temperaturi reakcija kompleksa odvija tijekom miješanja reagensa (oko 1 minute), kompleksni spojevi se klasificiraju kao labilni; ako se reakcija odvija mjerljivom brzinom i polovica životnog vijeka kompleksa je više od 2 minute, takvi kompleksni spojevi se klasificiraju kao inertni. Na primjer, konstanta brzine izmjene izotopa molekula vode u unutarnjoj koordinacijskoj sferi za inertni kompleks [Ni(H 2 O) 6 ] 2+ je 3,3∙10 4 s -1, za labilni [Cr(H 2 O) 6 ] 3+ - 5∙10 -7 s -1 .

Stabilnost složenih spojeva određena je prirodom središnjeg atoma i liganda, kao i steričkim faktorima. U skladu s načelom tvrdih i mekih kiselina i baza, svi središnji atomi uvjetno se dijele na tvrde i meke Lewisove kiseline. Krute Lewisove kiseline imaju mali atomski ili ionski radijus, visoko pozitivno oksidacijsko stanje i preferiraju interakciju s nepolarizirajućim tvrdim bazama kao što su F - , OH - , NR - 2 (R - organski radikal). Tvrde Lewisove kiseline uključuju ione elemenata u višim oksidacijskim stanjima s elektronskom konfiguracijom d 0 ili d 10 . Meke Lewisove kiseline imaju veliki atomski ili ionski radijus i nisko oksidacijsko stanje, učinkovitije djeluju s mekim ligandima koji se lako polariziraju, kao što su SR 2 , PR 3 , I - , olefini. Meke Lewisove kiseline imaju d-orbitalne elektrone sposobne za stvaranje π-veze preklapanjem sa slobodnim d-orbitalama mekih liganada. Isti središnji ioni tvore složene spojeve s olefinima (kao što je Zeiseova sol). Budući da reakcije stvaranja kompleksa podrazumijevaju interakciju Lewisovih kiselina i baza, s povećanjem bazičnih svojstava liganada povećava se i stabilnost kompleksa. Ligandi veće bazičnosti, kada se uvedu u otopinu, potpuno zamjenjuju ligande s nižom baznošću u unutarnjoj sferi.

Kvantitativna karakteristika stabilnosti kompleksnih spojeva je njegova konstanta stabilnosti K = /([M][L] n), gdje su [ML n], [M], [L] ravnotežne koncentracije kompleksa, kompleksirajućeg agensa i ligand, respektivno. Za eksperimentalno određivanje konstante stabilnosti koriste se fizikalno-kemijske metode za izračunavanje ravnotežnih koncentracija (pH-metrička titracija, konduktometrija, spektrofotometrija, NMR spektroskopija, polarografija, voltametrija itd.).

Gibbsova slobodna energija reakcije formiranja kompleksa ΔG 0 povezana je s K, doprinosom entalpije (ΔN 0) i doprinosom entropije (ΔS) relacijom: -RTlnK = ΔG 0 = ΔN 0 - TΔS 0 , gdje je T apsolutna temperatura, R je plinska konstanta. U reakcijama stvaranja kompleksa doprinos entalpiji je posljedica razlike u ukupnoj energiji veze početnih čestica i rezultirajućeg kompleksnog spoja; ΔH vrijednosti su obično male. Entropijski doprinos povezan je s promjenom broja čestica u reakciji. Gubitak pokretljivosti metalnog iona i liganada kada se spoje u složene spojeve obično se nadoknađuje oslobađanjem velikog broja molekula otapala (vode) iz solvatnih (hidratnih) ljuski središnjeg atoma i liganada. Za stabilnost kelatnih kompleksnih spojeva pogledajte članak Kelati.

Složeni spojevi sudjeluju u reakcijama dodavanja, supstitucije ili eliminacije liganda, reakcijama izomerizacije koordinacijskog poliedra, reakcijama vezanog liganda (npr. disocijacija, izomerizacija liganda) i reakcijama prijenosa elektrona.

Metode sinteze složenih spojeva. U molekuli složenih spojeva mogu se kombinirati različiti metali i ligandi, što omogućuje variranje sastava složenih spojeva, njihove strukture i svojstava. Korištenjem odgovarajuće tehnike sinteze moguće je dobiti složene spojeve s praktički bilo kojim željenim svojstvima i u bilo kojem stanju agregacije. Brojne metode za sintezu složenih spojeva mogu se klasificirati prema vrstama reakcija koje su u njihovoj osnovi (reakcije supstitucije, izmjene, redoks itd.). Izbor tehnike sinteze ovisi o prirodi složenih spojeva (termodinamička stabilnost, kinetička inertnost ili labilnost) te se, sukladno tome, temelji na termodinamičkim ili kinetičkim pristupima. Skupina metoda temeljenih na termodinamičkom pristupu uključuje reakcije čiji je smjer određen termodinamičkim čimbenicima: energetska prednost stvaranja produkta reakcije u odnosu na početne spojeve (negativna promjena Gibbsove energije). Kod ovih metoda reakcijski mehanizam ne igra značajnu ulogu u procesu sinteze. U metodama koje se temelje na kinetičkom pristupu, struktura proizvoda je genealoški povezana s polaznim spojevima, sinteza se odvija uglavnom pomoću supstitucijskih reakcija, a njihov mehanizam igra važnu ulogu. U tom slučaju stvaranje produkta može biti energetski povoljno, ali je moguće dobiti i metastabilne kompleksne spojeve čije je stvaranje energetski nepovoljnije u odnosu na druge produkte.

Specifična metoda za dobivanje složenih spojeva je šablonska sinteza, kada se tijekom interakcije metalnog iona s jednostavnijim organskim spojevima formiraju složeni organski ligandi. Ion metala, matrica na koju su fiksirani početni ligandi, doprinosi prostornoj orijentaciji liganada i time određuje smjer reakcije njihove interakcije. U odsutnosti kompleksnih metalnih iona, reakcija se ne odvija ili se odvija s niskim prinosom. Sinteza šablona je najučinkovitija za dobivanje makrocikličkih liganada.

Područja primjene složenih spojeva. Organometalni kompleksi su jedna od najperspektivnijih klasa kemijskih spojeva na temelju kojih se mogu stvoriti molekularni materijali. Kombinacija metalnih iona i organskih liganada u jednoj molekuli, mogućnost namjerne promjene sastava i strukture složenih spojeva otvaraju mogućnosti za stvaranje molekularnih materijala na njihovoj osnovi sa širokim rasponom funkcionalnih svojstava - optičkih, magnetskih, električnih itd. Složeni spojevi se koriste za izolaciju i pročišćavanje metala platine, zlata, srebra, nikla, kobalta, bakra, u izdvajanju rijetkih zemnih elemenata, alkalnih metala i u nizu drugih tehnoloških procesa. Složeni spojevi se koriste u kemijskoj analizi za kvalitativno otkrivanje i kvantitativno određivanje mnogih kemijskih elemenata. U živim organizmima različite vrste složenih spojeva predstavljaju spojevi iona metala (Fe, Cu, Mg, Mn, Mo, Zn, Co) s proteinima (proteini metala), vitaminima, koenzimima i drugim tvarima koje obavljaju specifične funkcije u metabolizam. Prirodni kompleksni spojevi sudjeluju u procesima disanja, fotosinteze, biološke oksidacije i enzimskih procesa.

Složeni spojevi se koriste u ekstrakcijskim i sorpcijskim procesima za odvajanje i fino pročišćavanje rijetkih, obojenih i plemenitih metala, u analitičkoj kemiji. Složeni spojevi se koriste kao selektivni katalizatori za različite procese u kemijskoj i mikrobiološkoj industriji, za stvaranje oksidatora na bazi fluorida halogenih i plemenitih plinova, kao izvori H 2 i O 2 na bazi hidrida i spojeva koji sadrže kisik, u medicini, uključujući razne vrste terapije tumori, kao izvor elemenata u tragovima u stočarstvu i poljoprivredi, za dobivanje tankih premaza na raznim mikroelektroničkim proizvodima za davanje antikorozivnih svojstava i mehaničke čvrstoće.

Lit .: Yatsimirsky K. B. Termokemija složenih spojeva. M., 1951; on je. Uvod u bioanorgansku kemiju. K., 1976.; Basolo F., Johnson R. Kemija koordinacijskih spojeva. M., 1966; Grinberg A. A. Uvod u kemiju složenih spojeva. 4. izd. L., 1971.; Dan M.-K., Selbin D. Teorijska anorganska kemija. M., 1971; Basolo F., Pearson R. Mehanizmi anorganskih reakcija. M., 1971; Kukushkin Yu. N. Kemija koordinacijskih spojeva. M., 1985; on je. Reaktivnost koordinacijskih spojeva. L., 1987.; Bersuker IB Elektronička struktura i svojstva koordinacijskih spojeva. 3. izd. L., 1986; Housecroft K. E., Constable E. K. Suvremeni tečaj opće kemije. M., 2002. T. 1-2; Kiselev Yu. M., Dobrynina NA Kemija koordinacijskih spojeva. M., 2007.

N. A. Dobrinina, N. P. Kuzmina.

DRŽAVNA ODGOJNA USTANOVA VISOKOG STRUČNOG OBRAZOVANJA

"SAMARSKO DRŽAVNO SVEUČILIŠTE ZA PROMET"

Ufa institut za komunikacije

Odjel za opće obrazovanje i stručne discipline

Sažetak predavanja iz discipline "Kemija"

na temu: "Složene veze"

za studente 1. godine

željeznički specijaliteti

svim oblicima obrazovanja

Sastavio:

Sažetak predavanja iz discipline "Kemija" na temu "Složene spojeve" za studente 1. godine željezničkih specijalnosti svih oblika obrazovanja / sastavljač:. - Samara: SamGUPS, 2011. - 9 str.

Odobreno na sjednici Odjela za OiPD 23. ožujka 2011., protokol

Tiskano odlukom uredničkog i nakladničkog vijeća sveučilišta.

Sastavio:

Recenzenti: glava. Zavod za "opću i inženjersku kemiju" SamGUPS,

doktor kemijskih znanosti, profesor;

izvanredni profesor Odjela za opću i anorgansku hemiju Bjeloruskog državnog sveučilišta (Ufa),

Potpisano za tisak 04.07.2011. Format 60/901/16.

Papir za pisanje. Ispis je operativan. Konv. pećnica l. 0.6.

Tiraž 100. Naredba br.73.

Sadržaj Bilješke s predavanja odgovara stanju općim obrazovnim standardom i zahtjevima visokog obrazovanja do obveznog minimuma sadržaja i razine znanja maturanata u ciklusu "Prirodoslovlje". Predavanje je prikazano kao nastavak Tečaj predavanja iz kemije za studente željezničkih specijalnosti 1. godine svih oblika obrazovanja, sastavio djelatnik odjela "Opća i inženjerska kemija"

Predavanje sadrži glavne odredbe teorija kemijskog vezanja, stabilnosti kompleksa, nomenklaturu složenih spojeva, primjere rješavanja problema. Materijal predstavljen u Predavanju bit će korisna pomoć u proučavanju teme "Složene veze" redovitim i izvanrednim studentima te u rješavanju kontrolnih zadataka studenata dopisnog odjela svih specijalnosti.

Ova se publikacija nalazi na web stranici instituta.

Složeni spojevi

Stvaranje mnogih kemijskih spojeva događa se u skladu s valentnošću atoma. Takvi spojevi nazivaju se jednostavnim ili spojevima prvoga reda. Istodobno, poznato je mnogo spojeva čije se stvaranje ne može objasniti na temelju pravila valentnosti. Nastaju spajanjem jednostavnih spojeva. Takvi spojevi nazivaju se spojevima višeg reda, kompleksnim ili koordinacijskim spojevima. Primjeri jednostavnih spojeva: H2O, NH3, AgCl, CuSO4. Primjeri složenih spojeva: AgCl 2NH3, Co (NO3) 3 6NH3, ZnSO4 4H2O, Fe (CN) 3 3KCN, PtCl2 2KCI, PdCl2 2NH3.

Ioni određenih elemenata imaju sposobnost vezanja polarnih molekula ili drugih iona na sebe, tvoreći složene kompleksne ione. Spojevi koji sadrže kompleksne ione koji mogu postojati i u kristalu i u otopini nazivaju se složeni spojevi. Broj poznatih složenih spojeva višestruko je veći od broja nama poznatih jednostavnih spojeva. Složeni spojevi poznati su prije više od stoljeća i pol. Dok se nije utvrdila priroda kemijske veze, razlozi za njihovo nastajanje, empirijske formule spojeva su zapisane kako smo naveli u gornjim primjerima. Godine 1893. švicarski kemičar Alfred Werner predložio je prvu teoriju strukture složenih spojeva, koja je nazvana teorija koordinacije. Složeni spojevi čine najopsežniju i najraznovrsniju klasu anorganskih tvari. Pripadaju im i mnogi organoelementni spojevi. Proučavanje svojstava i prostorne strukture složenih spojeva dovelo je do novih ideja o prirodi kemijske veze.

1. teorija koordinacije

U molekuli složenog spoja razlikuju se sljedeći strukturni elementi: kompleksirajući ion, vezane čestice koordinirane oko njega - ligandi, koji zajedno sa agensom za stvaranje kompleksa unutarnja koordinacijska sfera, a ostale čestice uključene u vanjska koordinacijska sfera. Kada se kompleksni spojevi otope, ligandi ostaju u čvrstoj vezi s kompleksirajućim ionom, tvoreći gotovo ne-disocijacijski kompleksni ion. Broj liganada se naziva koordinacijski broj(CH.).

Razmotrimo kalijev ferocijanid K4, složeni spoj nastao tijekom interakcije 4KCN+Fe(CN)2=K4.

Kada se otopi, složeni spoj disocira na ione: K4↔4K++4-

Tipični kompleksni agensi: Fe2+, Fe3+, Co3+, Cr3+, Ag+, Zn2+, Ni2+.

Tipični ligandi: Cl-, Br-, NO2-, CN-, NH3, H2O.

Naboj agensa za stvaranje kompleksa jednak je algebarskom zbroju naboja njegovih sastavnih iona, na primjer, 4-, x+6(-1)=-4, x=2.

Neutralne molekule koje čine složeni ion utječu na naboj. Ako je cijela unutarnja sfera ispunjena samo neutralnim molekulama,

tada je naboj iona jednak naboju agensa za stvaranje kompleksa. Dakle, za ion 2+, naboj bakra je x=+2.

Naboj kompleksnog iona jednak je zbroju naboja iona u vanjskoj sferi. U K4, naboj je -4, budući da se u vanjskoj sferi nalazi 4K+, a molekula kao cjelina je električno neutralna. Moguća je međusobna supstitucija liganada u unutarnjoj sferi uz održavanje istog koordinacijskog broja, na primjer, Cl2, Cl, . Naboj iona kobalta je +3.

Nomenklatura složenih spojeva

Prilikom sastavljanja naziva složenih spojeva prvo se navodi anion, a zatim u genitivu - kation (slično jednostavnim spojevima: kalijev klorid ili aluminijev sulfat). U zagradama rimski broj označava stupanj oksidacije središnjeg atoma. Ligandi se nazivaju na sljedeći način: H2O - voda, NH3 - amin, C1- -kloro-, CN - cijano-, SO4 2- - sulfat - itd. Nazovimo gornje spojeve a) AgCl 2NH3, Co (NO3) 3 6NH3, ZnS04 4H20; b) Fe (CN)3 3KCN, PtCl2 2KCI; c) PdCl2 2NH3.

Sa složenim kationom a): diaminsrebro(I) klorid, heksaminkobalt(III) nitrat, tetrakvocink(P) sulfat.

IZ kompleksni anion b): kalijev heksacijanoferat (III), kalijev tetrakloroplatinat (II).

Kompleks- neelektrolit c): diklorodiaminpaladij.

U slučaju neelektrolita, naziv je konstruiran u nominativu, a stupanj oksidacije središnjeg atoma nije naznačen.

2. Metode uspostavljanja koordinacijskih formula

Postoji niz metoda za uspostavljanje koordinacijskih formula složenih spojeva.

Uz pomoć reakcija dvostruke izmjene. Na taj je način dokazana struktura sljedećih spojeva kompleksa platine: PtCl4 ∙ 6NH3, PtCl4 ∙ 4NH3, PtCl4 ∙ 2NH3, PtCl4 ∙ 2KCl.

Ako na otopinu prvog spoja djelujete s otopinom AgNO3, tada se sav klor sadržan u njemu taloži u obliku srebrnog klorida. Očito, sva četiri kloridna iona nalaze se u vanjskoj sferi i stoga se unutarnja sfera sastoji samo od amonijačnih liganda. Dakle, koordinacijska formula spoja će biti Cl4. U spoju PtCl4 ∙ 4NH3 srebrni nitrat precipitira samo polovicu klora, tj. samo su dva kloridna iona u vanjskoj sferi, a preostala dva, zajedno s četiri molekule amonijaka, dio su unutarnje sfere, tako da koordinacija formula ima oblik Cl2. Otopina spoja PtCl4 ∙ 2NH3 ne precipitira s AgNO3, ovaj spoj je predstavljen formulom. Konačno, srebrni nitrat također ne taloži AgCl iz otopine spoja PtCl4 ∙ 2KCl, ali se reakcijama izmjene može utvrditi da u otopini ima iona kalija. Na temelju toga, njegova je struktura predstavljena formulom K2.

Prema molarnoj električnoj vodljivosti razrijeđenih otopina. Pri velikom razrjeđenju molarna električna vodljivost složenog spoja određena je nabojem i brojem nastalih iona. Za spojeve koji sadrže kompleksni ion i jednostruko nabijene katione ili anione vrijedi sljedeći približni odnos:

Broj iona na koje se raspada

molekula elektrolita

Λ(V), Ohm-1 ∙ cm2 ∙ mol-1

Mjerenje molarne električne vodljivosti Λ(V) u nizu spojeva kompleksa platine(IV) omogućuje sastavljanje sljedećih koordinacijskih formula: Cl4 - disocira stvaranjem pet iona; Cl2 - tri iona; - neutralna molekula; K2 - tri iona, od kojih su dva iona kalija. Postoji niz drugih fizikalno-kemijskih metoda za uspostavljanje koordinacijskih formula složenih spojeva.

3. Vrsta kemijske veze u složenim spojevima

a) Elektrostatički prikazi .

Stvaranje mnogih složenih spojeva može se, u prvoj aproksimaciji, objasniti elektrostatičkim privlačenjem između središnjeg kationa i aniona ili molekula polarnog liganda. Uz privlačne sile, postoje i sile elektrostatičkog odbijanja između slično nabijenih liganada. Kao rezultat toga nastaje stabilno grupiranje atoma (iona) koje ima minimalnu potencijalnu energiju. Sredstvo za stvaranje kompleksa i ligandi smatraju se nabijenim nedeformirajućim sferama određenih veličina. Njihova interakcija se uzima u obzir prema Coulombovom zakonu. Stoga se kemijska veza smatra ionskom. Ako su ligandi neutralne molekule, onda ovaj model treba uzeti u obzir ion-dipol interakciju središnjeg iona s polarnom molekulom liganda. Rezultati ovih proračuna na zadovoljavajući način pokazuju ovisnost koordinacijskog broja o naboju središnjeg iona. S povećanjem naboja središnjeg iona povećava se snaga složenih spojeva, povećanje njegovog radijusa uzrokuje smanjenje snage kompleksa, ali dovodi do povećanja koordinacijskog broja. S povećanjem veličine i naboja liganada smanjuje se koordinacijski broj i stabilnost kompleksa. Primarna disocijacija se odvija gotovo u potpunosti, poput disocijacije jakih elektrolita. Ligandi koji se nalaze u unutarnjoj sferi mnogo su jače vezani za središnji atom, te su samo u maloj mjeri odcijepljeni. Reverzibilni raspad unutarnje sfere složenog spoja naziva se sekundarna disocijacija. Na primjer, disocijacija Cl kompleksa može se zapisati na sljedeći način:

Cl→++Cl - primarna disocijacija

+↔Ag++2NH3 sekundarna disocijacija

Međutim, jednostavna elektrostatička teorija ne može objasniti selektivnost (specifičnost) formiranja kompleksa, budući da ne uzima u obzir prirodu središnjeg atoma i liganada, strukturne značajke njihovih elektronskih ljuski. Kako bi se uzeli u obzir ti čimbenici, dopunjena je elektrostatička teorija polarizirajući ideje prema kojima nastajanju kompleksa pogoduje sudjelovanje malih višestruko nabijenih kationa d-elemenata kao središnjih atoma, koji imaju snažan polarizacijski učinak, i kao liganda velikih, lako polarizabilnih iona ili molekula. U tom slučaju dolazi do deformacije elektronskih ljuski središnjeg atoma i liganada, što dovodi do njihovog međusobnog prožimanja, što uzrokuje jačanje veza.

b) Metoda valentnih veza.

U metodi valentnih veza pretpostavlja se da središnji atom kompleksatora mora imati slobodne orbitale za stvaranje kovalentnih veza s ligandima, čiji broj određuje maksimalnu vrijednost učinkovitosti kompleksatora. U ovom slučaju, kovalentna σ-veza nastaje kada se slobodna orbitala atoma kompleksirajućeg agensa preklapa s ispunjenim donorskim orbitalama, tj. sadrži nepodijeljene parove elektrona. Ova veza se zove koordinacijska veza.

Primjer 1. Kompleksni ion 2+ ima tetraedarsku strukturu. Koje se orbitale agensa za stvaranje kompleksa koriste za stvaranje veza s molekulama NH3?

Riješenje. Tetraedarska struktura molekula karakteristična je za stvaranje sp3 hibridnih orbitala.

Primjer 2. Zašto kompleksni ion + ima linearnu strukturu?

Riješenje. Linearna struktura ovog iona posljedica je stvaranja dvije hibridne sp-orbitale od Cu+ iona, koje primaju NH3 elektronske parove.

Primjer 3. Zašto je ion 2-paramagnetski i 2-dijamagnetski?

Riješenje. Cl - ioni slabo djeluju s ionima Ni2+. Elektronski parovi klora ulaze u orbitale sljedećeg slobodnog sloja s n=4. U ovom slučaju, 3d elektroni nikla ostaju nespareni, što uzrokuje 2-paramagnetizam.

U 2- zbog dsp2 hibridizacije dolazi do uparivanja elektrona i ion je dijamagnetski

c) Teorija kristalnog polja.

Teorija kristalnog polja razmatra elektrostatičku interakciju između pozitivno nabijenih kompleksnih metalnih iona i usamljenih elektronskih parova liganada. Pod utjecajem polja liganda, d-razine iona prijelaznog metala se cijepaju. Obično postoje dvije konfiguracije složenih iona - oktaedarska i tetraedarska. Vrijednost energije cijepanja ovisi o prirodi liganada i o konfiguraciji kompleksa. Populacija podijeljenih d-orbita elektronima provodi se u skladu s Hundovim pravilom, a ioni OH-, F-, Cl - i molekule H2O, NO su slabi ligandi polja, a ioni CN-, NO2- i molekula CO su jaki ligandi koji značajno dijele d razine agensa za stvaranje kompleksa. Dane su sheme cijepanja d-razina u oktaedarskom i tetraedarskom polju liganada.

Primjer 1. Nacrtajte raspodjelu titanovih elektrona u oktaedarskom kompleksnom ionu 3+.

Riješenje. Ion je paramagnetičan u skladu s činjenicom da postoji jedan nespareni elektron lokaliziran na ionu Ti3+. Ovaj elektron zauzima jednu od tri degenerirane dε orbitale.

Kad se svjetlost apsorbira, moguć je prijelaz elektrona s dε- na dy-razinu. Doista, 3+ ion, koji ima jedan elektron na dε orbitali, apsorbira svjetlost valne duljine λ=4930Å. To uzrokuje da razrijeđene otopine soli Ti3+ postanu ljubičaste uz apsorbiranu. Energija ovog elektronskog prijelaza može se izračunati iz relacije

https://pandia.ru/text/78/151/images/image002_7.png" width="50" height="32 src=">; E=40 kcal/g ion = 1,74 eV = 2, 78∙10 -12 erg/ion Zamjenom u formulu za izračun valne duljine dobivamo

DIV_ADBLOCK332">

Konstanta ravnoteže u ovom slučaju naziva se konstanta nestabilnosti kompleksnog iona https://pandia.ru/text/78/151/images/image005_2.png" width="200" height="36 src="> 2,52∙ 10-3 g∙ion/l i, prema tome, =10,1∙10-3 mol/l.

Primjer 2. Odredite stupanj disocijacije kompleksnog iona 2+ u 0,1 molarnoj otopini SO4.

Riješenje. Označimo koncentraciju , nastalu tijekom disocijacije kompleksnog iona, kroz x. Zatim \u003d 4x, i 2 + \u003d (0,1- x) mol / l. Zamijenimo ravnotežne koncentracije komponenti u jednadžbu Jer x<<0,1, то 0,1–х ≈ 0,1. Тогда 2,6∙10-11=256х5, х=2,52∙10-3 моль/л и степень диссоциации комплексного иона

α=2,52∙10-3/0,1=0,025=2,5%.

1., Yakovlev upute za izvođenje laboratorijskih radova iz kemije za studente svih specijalnosti redovitog obrazovanja. - Samara: SamGUPS, 2009. - 46 str.

2., Kemija: kontrolni zadaci za studente – dopisne studente svih specijalnosti. - Samara: SamGUPS, 2008. - 100 str.

3., M Kolegij predavanja iz kemije za studente 1. godine željezničkih smjerova svih oblika obrazovanja. Samara: SamGUPS, 2005. - 63 str.

4., Reznitsky i vježbe iz opće kemije: Udžbenik - 2. izd. - M .: Izdavačka kuća Moskve. un-ta, 1985. S.60-68.

5. Glinka chemistry: Udžbenik za sveučilišta / Ed. . - ur. 29., prerađeno - M .: Integral-Press, 2002. P. 354-378.

6. L Zadaci i vježbe iz opće kemije: Udžbenik za sveučilišta / Pod. izd. I – M.: Knorus, 2011.- S.174-187.

7. Korovinova kemija: Udžbenik za tehničku. smjerovima i posebnim sveučilišta-6. izd., Rev.-M.: Viš. škola, 2006. S.71-82

složeni spojevi.

Svi anorganski spojevi podijeljeni su u dvije skupine:

1. spojevi prvog reda, ᴛ.ᴇ. spojevi koji se pokoravaju teoriji valencije;

2. veze višeg reda, ᴛ.ᴇ. spojevi koji se ne pokoravaju konceptima teorije valencije. Spojevi višeg reda uključuju hidrate, amonijate itd.

CoCl 3 + 6 NH 3 \u003d Co (NH 3) 6 Cl 3

Werner (Švicarska) uveo je u kemiju ideje o spojevima višeg reda i dao im ime složeni spojevi. On je CS pripisao sve najstabilnije spojeve višeg reda, koji se u vodenoj otopini ili uopće ne raspadaju na sastavne dijelove, ili se razlažu u maloj mjeri. 1893. Werner je sugerirao da bilo koji element, nakon zasićenja, također može pokazati dodatnu valenciju - koordinirajući. Prema Wernerovoj teoriji koordinacije, u svakom CS-u postoje:

Cl3: agens za kompleksiranje (KO = Co), ligandi (NH 3), koordinacijski broj (CN = 6), unutarnja sfera, vanjsko okruženje (Cl 3), sposobnost koordinacije.

Središnji atom unutarnje sfere, oko kojeg su grupirani ioni ili molekule, naziva se agens za kompleksiranje. Ulogu kompleksatora najčešće imaju ioni metala, rjeđe neutralni atomi ili anioni. Ioni ili molekule koje koordiniraju oko središnjeg atoma u unutarnjoj sferi nazivaju se ligandi. Ligandi su anioni: G -, OH-, CN-, CNS-, NO 2 -, CO 3 2-, C 2 O 4 2-, neutralne molekule: H 2 O, CO, G 2, NH 3, N 2 H 4 . koordinacijski broj je broj mjesta u unutarnjoj sferi kompleksa koja zauzimaju ligandi. CN je obično viši od oksidacijskog stanja. CN = 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 12. Najčešći CN = 4, 6, 2. Ovi brojevi odgovaraju najsimetričnijoj konfiguraciji kompleksa - oktaedarski (6), tetraedarski (4) i linearni (2). KCh zavist na prirodi agensa za stvaranje kompleksa i liganada, kao i na veličini CO i liganada. Koordinacijski kapacitet liganada je broj mjesta u unutarnjoj sferi kompleksa koje zauzima svaki ligand. Za većinu liganada koordinacijski kapacitet je jedinica ( monodentatni ligandi), manje od dva ( bidentatni ligandi), postoje ligandi većeg kapaciteta (3, 4, 6) - polidentatni ligandi. Naboj kompleksa mora biti brojčano jednak ukupnoj vanjskoj sferi i suprotan joj po predznaku. 3+ Cl 3 -.

Nomenklatura složenih spojeva. Mnogi složeni spojevi zadržali su svoja povijesna imena povezana s bojom ili s imenom znanstvenika koji ih sintetizira. Danas se koristi IUPAC nomenklatura.

Redoslijed popisa iona. Uobičajeno je da se prvo zove anion, pa kation, dok se u nazivu aniona koristi korijen latinskog naziva KO, a u nazivu kationa njegov ruski naziv u genitivu.

Cl je diaminsrebro klorid; K 2 - kalij triklorokuprat.

Redoslijed navođenja liganada. Ligandi u kompleksu navedeni su sljedećim redoslijedom: anionski, neutralni, kationski - bez odvajanja crticom. Anioni su navedeni redom H - , O 2-, OH - , jednostavni anioni, složeni anioni, poliatomski anioni, organski anioni.

SO 4 - klosulfat (+4)

Kraj koordinacijskih grupa. Neutralne skupine nazivaju se isto što i molekule. Iznimke su voda (H 2 O), amin (NH 3). Samoglasnik ʼʼOʼʼ se dodaje negativno nabijenim anionima

– heksocijanoferat (+3) heksaaminokobalt (+3)

Prefiksi koji označavaju broj liganada.

1 - mono, 2 - di, 3 - tri, 4 - tetra, 5 - penta, 6 - hexa, 7 - hepta, 8 - octa, 9 - nona, 10 - deca, 11 - indeca, 12 - dodeca, mnogi - poli.

Prefiksi bis-, tris- koriste se ispred liganada sa složenim nazivima, gdje već postoje mono-, di-, itd. prefiksi.

Cl 3 - tris (etilendiamin) željezov klorid (+3)

Nazivi složenih spojeva najprije označavaju anionski dio u nominativu i s nastavkom -at, a zatim kationski dio u genitivu. Istovremeno, ispred naziva središnjeg atoma, kako u anionskom tako i u kationskom dijelu spoja, navedeni su svi ligandi koordinirani oko njega, navodeći njihov broj grčkim brojevima (1 - mono (obično izostavljen), 2 - di, 3 - tri, 4 - tetra, 5 - penta, 6 - hexa, 7 - hepta, 8 - octa). Nazivima liganada dodaje se sufiks -o te se prvo nazivaju anioni, a zatim neutralne molekule: Cl- - kloro, CN- - cijano, OH- - hidrokso, C2O42- - oksalat, S2O32- - tiosulfato, ( CH3) 2NH - dimetilamino i sl. Iznimke: nazivi H2O i NH3 kao liganda su sljedeći: ʼʼaquaʼʼ i ʼʼamminʼʼ. Ako je središnji atom dio kationa, tada se koristi ruski naziv elementa, nakon čega slijedi njegovo oksidacijsko stanje u zagradama rimskim brojevima. Za središnji atom u sastavu aniona koristi se latinski naziv elementa i oksidacijsko stanje je naznačeno ispred tog naziva. Za elemente s konstantnim oksidacijskim stanjem može se izostaviti. U slučaju neelektrolita, oksidacijsko stanje središnjeg atoma također nije naznačeno, jer se ono određuje na temelju električne neutralnosti kompleksa. Primjeri naslova:

Cl2 - dikloro-tetramin-platina(IV) klorid,

OH - diamin-srebro(I) hidroksid.

Klasifikacija složenih spojeva. Koristi se nekoliko različitih klasifikacija COP-a.

1. po pripadnosti određenoj klasi spojeva:

složene kiseline - H 2

složene baze -

kompleksne soli - K 2

2. Po prirodi liganada: aqua kompleksi, amonijak. Cijanid, halogenid itd.

Akvakompleksi su kompleksi u kojima molekule vode služe kao ligandi, na primjer, Cl 2 je heksaakvakalcijev klorid. Aminati i aminati su kompleksi u kojima su ligandi molekule amonijaka i organskih amina, na primjer: SO 4 - tetraminbakr(II) sulfat. Hidroksokompleksi. U njima, OH- ioni služe kao ligandi. Posebno karakterističan za amfoterne metale. Primjer: Na 2 - natrijev tetrahidroksozinkat (II). Kompleksi kiselina. U tim kompleksima, ligandi su anionsko-kiseli ostaci, na primjer, K 4 - kalijev heksacijanoferat(II).

3. predznakom naboja kompleksa: kationski, anionski, neutralni

4. prema unutarnjem ustroju CS: prema broju jezgri koje čine kompleks:

mononuklearni - H 2, binuklearni - Cl 5, itd.,

5. odsutnošću ili prisustvom ciklusa: jednostavni i ciklički CS-ovi.

Ciklični ili kelatni (pincer) kompleksi. Οʜᴎ sadrže bi- ili polidentatni ligand, koji, takoreći, hvata središnji atom M poput kandži raka: Primjeri: Na 3 - natrijev trioksalato-(III) ferat, (NO 3) 4 - trietilendiamino-platina (IV) nitrat .

Skupina kelatnih kompleksa također uključuje unutarkompleksne spojeve u kojima je središnji atom dio ciklusa, tvoreći veze s ligandima na različite načine: razmjenskim i donor-akceptorskim mehanizmima. Takvi kompleksi su vrlo karakteristični za aminokarboksilne kiseline, na primjer, glicin stvara kelate s Cu 2+, Pt 2+ ionima:

Kelatni spojevi su posebno jaki, jer je središnji atom u njima takoreći blokiran cikličkim ligandom. Najstabilniji su kelati s petero- i šesteročlanim prstenovima. Kompleksoni vežu metalne katione tako snažno da se pri njihovom dodavanju otapaju slabo topive tvari kao što su CaSO 4 , BaSO 4 , CaC 2 O 4 , CaCO 3 . Zbog toga se koriste za omekšavanje vode, vezanje metalnih iona tijekom bojenja, obrade fotografskih materijala i u analitičkoj kemiji. Mnogi kompleksi tipa kelata imaju specifičnu boju i stoga su odgovarajući ligandni spojevi vrlo osjetljivi reagensi za katione prijelaznih metala. Primjerice, dimetilglioksim [S(CH 3)NOH] 2 služi kao izvrstan reagens za katione Ni2+, Pd2+, Pt2+, Fe2+ itd.

Stabilnost složenih spojeva. Konstanta nestabilnosti. Kada se CS otopi u vodi, dolazi do raspadanja, a unutarnja sfera se ponaša kao jedinstvena cjelina.

K = K + + -

Zajedno s tim procesom, u maloj mjeri dolazi do disocijacije unutarnje sfere kompleksa:

Ag + + 2CN -

Za karakterizaciju stabilnosti CS-a uvodimo konstanta nestabilnosti jednak:

Konstanta nestabilnosti je mjera snage CS-a. Što je K manji, COP je čvršći.

Izomerija složenih spojeva. Za složene spojeve izomerizam je vrlo čest i postoje:

1. solvatna izomerija nalazi se u izomerima kada raspodjela molekula vode između unutarnje i vanjske sfere nije ista.

Cl 3 Cl 2 H 2 O Cl (H 2 O) 2

ljubičasta svijetlozelena tamnozelena

2.Ionizacijski izomerizam je povezana s različitom lakoćom disocijacije iona iz unutarnje i vanjske sfere kompleksa.

4 Cl 2 ]Br 2 4 Br 2 ]Cl 2

SO 4 i Br - sulfat bromo-pentamin-kobalt (III) i bromid sulfat-pentamin-kobalt (III).

C i NO 2 - klorid nitro-kloro-dietilendiamino-kobalt (III) initrit dikloro-dietilendiamino-kobalt (III).

3. Koordinacijski izomerizam nalazi samo u bikompleksnim spojevima

[Co(NH 3) 6] [Co(CN) 6]

Koordinacijski izomerizam javlja se u onim složenim spojevima gdje su i kation i anion kompleksni.

Na primjer, tetrakloro-(II)platinat tetramin-krom(II) i tetrakloro-(II)tetramin-platina(II) kromat su koordinacijski izomeri

4. Komunikacijski izomerizam javlja se samo kada se monodentatni ligandi mogu koordinirati kroz dva različita atoma.

5. Prostorni izomerizam zbog činjenice da se isti ligandi nalaze oko CO ili blizu (cis), ili obrnuto ( trans).

Cis izomer (narančasti kristali) Trans izomer (žuti kristali)

Izomeri dikloro-diamin-platine

Uz tetraedarski raspored liganada, cis-trans izomerizam je nemoguć.

6. Zrcalna (optička) izomerija, na primjer, u diklor-dietilendiamino-krom (III) + kation:

Kao i u slučaju organskih tvari, zrcalni izomeri imaju ista fizikalna i kemijska svojstva te se razlikuju po asimetriji kristala i smjeru rotacije ravnine polarizacije svjetlosti.

7. Izomerija liganda , na primjer, za (NH 2) 2 (CH 2) 4 mogući su sljedeći izomeri: (NH 2) - (CH 2) 4 -NH 2, CH 3 -NH-CH 2 -CH2 -NH-CH3 , NH2-CH (CH3) -CH2-CH2-NH2

Problem komunikacije u složenim spojevima. Priroda sprege u CS je drugačija, a za objašnjenje se trenutno koriste tri pristupa: VS metoda, MO metoda i metoda teorije kristalnog polja.

Metoda sunca Pauline je predstavila. Glavne odredbe metode:

1. Veza u CS-u nastaje kao rezultat interakcije donor-akceptor. Ligandi daju parove elektrona, dok agens za stvaranje kompleksa osigurava slobodne orbitale. Mjera snage veze je stupanj orbitalnog preklapanja.

2. CO orbitale podliježu hibridizaciji, a vrsta hibridizacije određena je brojem, prirodom i elektroničkom strukturom liganada. Hibridizacija CO određena je geometrijom kompleksa.

3. Dodatno jačanje kompleksa dolazi zbog činjenice da se, uz s-vezu, stvara i p-veza.

4. Magnetska svojstva kompleksa određena su brojem nesparenih elektrona.

5. Kada se formira kompleks, raspodjela elektrona u orbitalama može ostati i kod neutralnih atoma i doživjeti promjene. Ovisi o prirodi liganada, njegovom elektrostatičkom polju. Razvijen je spektrokemijski niz liganada. Ako ligandi imaju jako polje, tada istiskuju elektrone, uzrokujući njihovo uparivanje i stvaranje nove veze.

Spektrokemijski niz liganada:

CN - >NO 2 - >NH 3 >CNS - >H 2 O>F - >OH - >Cl - >Br -

6. VS metoda omogućuje objašnjenje stvaranja veze čak iu neutralnim i klasterskim kompleksima

K 3 K 3

1. Ligandi stvaraju jako polje u prvom CS, a slabo polje u drugom

2. Nacrtaj valentne orbitale željeza:

3. Razmotrite donorska svojstva liganada: CN – imaju slobodne orbitale elektrona i donori su elektronskih parova.
Hostirano na ref.rf
CN - ima jako polje, djeluje na 3d orbitale, zbijajući ih.

Kao rezultat, nastaje 6 veza, dok unutarnja 3 dorbitala, ᴛ.ᴇ, sudjeluju u vezi. formira se intraorbitalni kompleks. Kompleks je paramagnetičan i niskospin, budući da postoji jedan nespareni elektron. Kompleks je stabilan, jer zauzete unutarnje orbitale.

Ioni F - imaju slobodne orbitale elektrona i donori su elektronskih parova, imaju slabo polje, pa stoga ne mogu kondenzirati elektrone na 3d razini.

Kao rezultat, nastaje paramagnetski, visoko-spin, vanjsko-orbitalni kompleks. Nestabilan i reaktivan.

Prednosti VS metode: informativni

Nedostaci VS metode: metoda je prikladna za određeni raspon tvari, metoda ne objašnjava optička svojstva (boju), ne radi energetsku procjenu, jer u nekim slučajevima umjesto energetski povoljnijeg tetraedarskog nastaje kvadratni kompleks.

složeni spojevi. - pojam i vrste. Klasifikacija i značajke kategorije "Složeni spojevi". 2017., 2018.

Složeni spojevi To su molekularni ili ionski spojevi nastali vezivanjem metala ili nemetala, neutralnih molekula ili drugih iona na atom ili ion. Oni mogu postojati i u kristalu i u otopini.

Osnovne odredbe i pojmovi teorije koordinacije.

Kako bi objasnio strukturu i svojstva složenih spojeva 1893. godine, švicarski kemičar A. Werner predložio je teoriju koordinacije u koju je uveo dva pojma: koordinaciju i bočnu valentnost.

Prema Werneru glavna valencija valencija se naziva pomoću koje se atomi spajaju u jednostavne spojeve koji se pokoravaju teoriji

valencija. Ali, nakon što je iscrpio glavnu valenciju, atom je u pravilu sposoban za daljnje vezanje zbog bočna valencija, uslijed čijeg očitovanja nastaje složeni spoj.

Pod utjecajem sila glavne i sekundarne valencije, atomi se teže ravnomjerno okružiti ionima ili molekulama i tako su centar privlačenja. Takvi atomi se nazivaju središnji ili kompleksirajući agensi. Ioni ili molekule koji su izravno vezani na agens kompleksiranja nazivaju se ligandi.

Pomoću glavne valencije ligandi su vezani za ione, a sekundarnom valencijom ioni i molekule.

Privlačenje liganda na sredstvo za stvaranje kompleksa naziva se koordinacija, a broj liganada naziva se koordinacijskim brojem sredstva za stvaranje kompleksa.

Možemo reći da su složeni spojevi spojevi čije se molekule sastoje od središnjeg atoma (ili iona) izravno povezanog s određenim brojem drugih molekula ili iona, koji se nazivaju ligandi.

Kationi metala najčešće djeluju kao kompleksatori (Co +3, Pt +4, Cr +3, Cu +2 Au +3 itd.)

Ligandi mogu biti ioni Cl -, CN -, NCS -, NO 2 -, OH -, SO 4 2- i neutralne molekule NH 3, H 2 O, amini, aminokiseline, alkoholi, tioalkoholi, PH 3, eteri.

Broj koordinacijskih mjesta koje zauzima ligand u blizini agensa za stvaranje kompleksa naziva se njegovim sposobnost koordinacije ili dentitet.

Ligandi vezani na sredstvo za stvaranje kompleksa jednom vezom zauzimaju jedno koordinacijsko mjesto i nazivaju se monodentatni (Cl - , CN - , NCS -). Ako je ligand vezan za sredstvo za stvaranje kompleksa kroz nekoliko veza, tada je polidentatan. Na primjer: SO 4 2-, CO 3 2- su bidentatni.

Kompleksirajuće sredstvo i ligandi čine unutarnja sfera spojeva ili kompleksa (u formulama kompleks je stavljen u uglaste zagrade). Ioni koji nisu izravno vezani na agens za stvaranje kompleksa jesu vanjska koordinacijska sfera.

Ioni vanjske sfere su slabije vezani od liganda i prostorno su uklonjeni iz agensa za stvaranje kompleksa. Lako se zamjenjuju drugim ionima u vodenim otopinama.

Na primjer, u spoju K 3, agens za stvaranje kompleksa je Fe +2, ligandi su CN -. Dva su liganda vezana zbog glavne valencije, a 4 - zbog sekundarne valencije, stoga je koordinacijski broj 6.

Ion Fe +2 s ligandima CN - dopuniti unutarnja sfera ili kompleks, i K ioni + vanjska koordinacijska sfera:

Koordinacijski broj je u pravilu jednak dvostrukom naboju metalnog kationa, na primjer: jednostruko nabijeni kationi imaju koordinacijski broj jednak 2, 2-nabijeni - 4, a 3-nabijeni - 6. Ako element pokazuje promjenjivo oksidacijsko stanje, a zatim s povećanjem njezinog koordinacijskog broja raste. Za neke kompleksatore koordinacijski broj je konstantan, na primjer: Co +3, Pt +4, Cr +3 imaju koordinacijski broj 6, za ione B +3, Be +2, Cu +2, Au +3 koordinacijski broj je 4. za većinu iona koordinacijski broj je promjenjiv i ovisi o prirodi iona u vanjskoj sferi i o uvjetima za stvaranje kompleksa.

Nastala od drugih, jednostavnijih čestica, također sposobnih za samostalno postojanje. Ponekad se složene čestice nazivaju složenim kemijskim česticama, uzduž kojih se formiraju sve ili dio veza.

agens za kompleksiranje je središnji atom složene čestice. Tipično, sredstvo za stvaranje kompleksa je atom elementa koji tvori metal, ali također može biti atom kisika, dušika, sumpora, joda i drugih elemenata koji ne tvore metal. Sredstvo za stvaranje kompleksa obično je pozitivno nabijeno iu ovom slučaju se spominje u suvremenoj znanstvenoj literaturi metalni centar; naboj agensa za stvaranje kompleksa također može biti negativan ili jednak nuli.

Dentitet liganda određen je brojem koordinacijskih mjesta koje zauzima ligand u koordinacijskoj sferi agensa za stvaranje kompleksa. Postoje monodentatni (unidentatni) ligandi povezani sa središnjim atomom preko jednog od njegovih atoma, odnosno jednom kovalentnom vezom), bidentatni (povezani sa središnjim atomom preko dva njegova atoma, odnosno dvije veze), tri-, tetradentatni , itd.

Koordinacijski poliedar- zamišljeni molekularni poliedar, u čijem se središtu nalazi kompleksirajući atom, a na vrhovima - čestice liganada izravno povezane sa središnjim atomom.

tetrakarbonilnikl
- diklorodiaminplatina (II)

Prema broju mjesta koja zauzimaju ligandi u koordinacijskoj sferi

1) Monodentatni ligandi. Takvi su ligandi neutralni (molekule H 2 O, NH 3, CO, NO itd.) i nabijeni (ioni CN - , F - , Cl - , OH - , SCN - , S 2 O 3 2 - i drugi).

2) Bidentatni ligandi. Primjeri su ligandi: ion aminooctene kiseline H 2 N - CH 2 - COO - , oksalatni ion - O - CO - CO - O - , karbonatni ion CO 3 2 - , sulfatni ion SO 4 2 - .

3) Polidentatni ligandi. Na primjer, kompleksoni su organski ligandi koji u svom sastavu sadrže nekoliko skupina -C≡N ili -COOH (etilendiamintetraoctena kiselina - EDTA). Ciklični kompleksi formirani nekim polidentatnim ligandima nazivaju se kelatnim kompleksima (hemoglobin, itd.).

Po prirodi liganda

1) Amonijak- kompleksi u kojima molekule amonijaka služe kao ligandi, na primjer: SO 4, Cl 3, Cl 4 itd.

2) Aquakompleksi- u kojima voda djeluje kao ligand: Cl 2, Cl 3 itd.

3) karbonila- složeni spojevi u kojima su ligandi molekule ugljičnog monoksida (II): , .

4) acidokompleksi- kompleksi u kojima su ligandi kiseli ostaci. To uključuje kompleksne soli: K 2 , složene kiseline: H 2 , H 2 .

5) Hidroksokompleksi- složeni spojevi u kojima kao ligandi djeluju hidroksidni ioni: Na 2, Na 2 itd.

Nomenklatura

1) U nazivu kompleksnog spoja prvo je naznačen negativno nabijeni dio - anion, a zatim pozitivni dio - kation.

2) Naziv složenog dijela počinje naznakom sastava unutarnje sfere. U unutarnjoj sferi, prije svega, ligandi se nazivaju anioni, dodajući završetak "o" svom latinskom nazivu. Na primjer: Cl - - kloro, CN - - cijano, SCN - - tiocijanato, NO 3 - - nitrat, SO 3 2 - - sulfito, OH - - hidrokso, itd. U ovom slučaju se koriste izrazi: za koordinirani amonijak - amin, za vodu - aqua, za ugljični monoksid (II) - karbonil.

(NH 4) 2 - amonijev dihidroksotetrakloroplatinat (IV)

[Cr(H 2 O) 3 F 3] - trifluorotriakvakrom

[So (NH 3) 3 Cl (NO 2) 2] - dinitritklorotriaminkobalt

Cl 2 - diklorotetraaminplatin(IV) klorid

NO 3 - tetraakvalicij nitrat

Povijest

Utemeljitelj teorije koordinacije složenih spojeva je švicarski kemičar Alfred Werner (1866-1919). Wernerova teorija koordinacije iz 1893. bila je prvi pokušaj da se objasni struktura složenih spojeva. Ova teorija je predložena prije otkrića elektrona od strane Thomsona 1896. godine, i prije razvoja elektronske teorije valencije. Werner nije raspolagao instrumentalnim istraživačkim metodama, a sva svoja istraživanja obavljala su tumačenjem jednostavnih kemijskih reakcija.

Ideje o mogućnosti postojanja "dodatnih valencija", koje su nastale u proučavanju kvartarnih amina, Werner primjenjuje i na "složene spojeve". U "O teoriji afiniteta i valencije", objavljenoj 1891., Werner definira afinitet kao "silu koja izlazi iz središta atoma i širi se jednoliko u svim smjerovima, čiji geometrijski izraz stoga nije određeni broj glavnih smjerova , ali sferna površina. Dvije godine kasnije, u članku "O strukturi anorganskih spojeva", Werner je iznio koordinacijsku teoriju, prema kojoj atomi koji tvore komplekse tvore središnju jezgru u anorganskim molekularnim spojevima. Oko tih središnjih atoma raspoređeni su u obliku jednostavnog geometrijskog poliedra određeni broj drugih atoma ili molekula. Broj atoma grupiranih oko središnje jezgre, Werner je nazvao koordinacijskim brojem. Vjerovao je da uz koordinacijsku vezu postoji zajednički par elektrona, koje jedna molekula ili atom daje drugoj. Budući da je Werner sugerirao postojanje spojeva koje nitko nikada nije primijetio ili sintetizirao, mnogi poznati kemičari nisu vjerovali njegovoj teoriji, koji su smatrali da nepotrebno komplicira razumijevanje kemijske strukture i veza. Stoga su tijekom sljedeća dva desetljeća Werner i njegovi suradnici stvorili nove koordinacijske spojeve čije je postojanje predviđala njegova teorija. Među spojevima koje su stvorili bile su molekule koje su pokazivale optičku aktivnost, odnosno sposobnost odbijanja polarizirane svjetlosti, ali nisu sadržavale ugljikove atome, za koje se smatralo da su nužni za optičku aktivnost molekula.

Godine 1911. Wernerova sinteza više od 40 optički aktivnih molekula bez ugljikovih atoma uvjerila je kemijsku zajednicu u valjanost njegove teorije.

Godine 1913. Werner je dobio Nobelovu nagradu za kemiju "kao priznanje za njegov rad na prirodi veza atoma u molekulama, koji je omogućio novi pogled na rezultate prethodnih studija i otvorio nove mogućnosti za istraživanje rad, posebno u području anorganske kemije“. Prema Theodoru Nordströmu, koji ga je zastupao u ime Kraljevske švedske akademije znanosti, Wernerov rad "dao je poticaj razvoju anorganske kemije", potaknuvši oživljavanje interesa za ovo područje nakon što je neko vrijeme bilo zanemareno.

Struktura i stereokemija

Struktura složenih spojeva razmatra se na temelju teorije koordinacije koju je 1893. predložio švicarski kemičar Alfred Werner, dobitnik Nobelove nagrade. Njegova znanstvena aktivnost odvijala se na Sveučilištu u Zürichu. Znanstvenik je sintetizirao mnoge nove složene spojeve, sistematizirao dosad poznate i novodobivene složene spojeve te razvio eksperimentalne metode za dokazivanje njihove strukture.

U skladu s ovom teorijom, u složenim spojevima, agens za stvaranje kompleksa, razlikuju se vanjske i unutarnje sfere. agens za stvaranje kompleksa obično je kation ili neutralni atom. unutarnja sferačini određeni broj iona ili neutralnih molekula koje su snažno povezane s agensom za stvaranje kompleksa. Zovu se ligandi. Broj liganada određuje koordinacijski broj (CN) agensa za stvaranje kompleksa. Unutarnja sfera može imati pozitivan, negativan ili nulti naboj.

Ostali ioni koji se ne nalaze u unutarnjoj sferi nalaze se na većoj udaljenosti od središnjeg iona, čineći vanjska koordinacijska sfera.

Ako naboj liganada kompenzira naboj agensa za stvaranje kompleksa, tada se takvi kompleksni spojevi nazivaju neutralni ili neelektrolitski kompleksi: oni se sastoje samo od agensa za stvaranje kompleksa i liganada unutarnje sfere. Takav neutralni kompleks je, na primjer, .

Priroda veze između središnjeg iona (atoma) i liganada može biti dvostruka. S jedne strane, veza je posljedica sila elektrostatičke privlačnosti. S druge strane, veza se može stvoriti između središnjeg atoma i liganada donor-akceptorskim mehanizmom, po analogiji s amonijevim ionom. U mnogim složenim spojevima, veza između središnjeg iona (atoma) i liganada nastaje i zbog sila elektrostatičke privlačnosti i zbog veze koja nastaje zbog nepodijeljenih elektronskih parova agensa za stvaranje kompleksa i slobodnih orbitala liganada.

Složeni spojevi s vanjskom sferom jaki su elektroliti i u vodenim otopinama gotovo potpuno disociraju na složeni ion i ione vanjske sfere.

U reakcijama razmjene složeni ioni prelaze s jednog spoja na drugi bez promjene njihovog sastava.

Najtipičniji agens za stvaranje kompleksa su kationi d-elemenata. Ligandi mogu biti:

a) polarne molekule - NH 3, H 2 O, CO, NO;
b) prosti ioni - F - , Cl - , Br - , I - , H + ;
c) kompleksni ioni - CN - , SCN - , NO 2 - , OH - .

Za opisivanje odnosa između prostorne strukture složenih spojeva i njihovih fizikalno-kemijskih svojstava koriste se stereokemijski prikazi. Stereokemijski pristup je zgodna tehnika za predstavljanje svojstava tvari u smislu utjecaja jednog ili drugog fragmenta strukture tvari na svojstvo.

Predmet stereokemije su složeni spojevi, organske tvari, visokomolekularni sintetski i prirodni spojevi. A. Werner, jedan od utemeljitelja koordinacijske kemije, uložio je velike napore da razvije anorgansku stereokemiju. Stereokemija je središnja u ovoj teoriji, koja još uvijek ostaje orijentir u koordinacijskoj kemiji.

Izomerija koordinacijskih spojeva

Postoje dvije vrste izomera:

1) spojevi u kojima su sastav unutarnje sfere i struktura koordiniranih liganada identični (geometrijski, optički, konformacijski, koordinacijski položaj);

2) spojevi kod kojih su moguće razlike u sastavu unutarnje sfere i strukturi liganada (ionizacija, hidrat, koordinacija, ligand).

Prostorni (geometrijski) izomerizam

2. Prvo se pune orbitale s nižom energijom.

S obzirom na ova pravila, kada je broj d-elektrona u agensu za stvaranje kompleksa od 1 do 3 ili 8, 9, 10, oni se mogu rasporediti u d-orbitale samo na jedan način (sukladno Hundovom pravilu). S brojem elektrona od 4 do 7 u oktaedarskom kompleksu moguće je ili zauzeti orbitale koje su već ispunjene jednim elektronom ili popuniti slobodne dγ orbitale veće energije. U prvom slučaju potrebna je energija za prevladavanje odbijanja između elektrona koji se nalaze u istoj orbitali, u drugom slučaju za prelazak na orbitu više energije. Raspodjela elektrona u orbitalama ovisi o omjeru između energija cijepanja (Δ) i sparivanja elektrona (P). Pri niskim vrijednostima Δ ("slabo polje"), vrijednost Δ može biti< Р, тогда электроны займут разные орбитали, а спины их будут параллельны. При этом образуются внешнеорбитальные (высокоспиновые) комплексы, характеризующиеся определённым магнитным моментом µ. Если энергия межэлектронного отталкивания меньше, чем Δ («сильное поле»), то есть Δ >P, uparivanje elektrona događa se u dε orbitalama i formiranje intraorbitalnih (niskospinalnih) kompleksa, čiji je magnetski moment µ = 0.

Primjena

Složeni spojevi važni su za žive organizme, pa hemoglobin u krvi tvori kompleks s kisikom kako bi ga dostavio stanicama, klorofil koji se nalazi u biljkama je kompleks.

Složeni spojevi se široko koriste u raznim industrijama. Kemijske metode za vađenje metala iz ruda povezane su s stvaranjem CS. Na primjer, kako bi se odvojilo zlato od stijene, ruda se obrađuje otopinom natrijevog cijanida u prisutnosti kisika. Metodu vađenja zlata iz ruda pomoću otopina cijanida predložio je 1843. ruski inženjer P. Bagration. Za dobivanje čistog željeza, nikla, kobalta koristi se termička razgradnja metalnih karbonila. Ovi spojevi su hlapljive tekućine, koje se lako razgrađuju s oslobađanjem odgovarajućih metala.

Složeni spojevi naširoko se koriste u analitičkoj kemiji kao indikatori.

Mnogi CS imaju katalitičku aktivnost, stoga se široko koriste u anorganskoj i organskoj sintezi. Tako se uz korištenje složenih spojeva povezuje mogućnost dobivanja raznih kemijskih proizvoda: lakova, boja, metala, fotografskih materijala, katalizatora, pouzdanih sredstava za preradu i konzerviranje hrane itd.

Složeni spojevi cijanida važni su u elektroformiranju, jer je ponekad nemoguće dobiti tako jaku prevlaku od obične soli kao kada se koriste kompleksi.

Linkovi

Književnost

Ahmetov N. S. Opća i anorganska kemija. - M.: Viša škola, 2003. - 743 str.
Glinka N. L. Opća kemija. - M.: Viša škola, 2003. - 743 str.
Kiselev Yu. M. Kemija koordinacijskih spojeva. - M.: Integral-Press, 2008. - 728 str.