Физикологични свойства на елементогенни съединения. Какво е химията на елементогенните връзки? Задачи за саморешения
Електорални връзки - органични веществачиито молекули съдържат химически комуникации "Елемент - въглерод". Тази група, като правило, не включват вещества, съдържащи въглеродни връзки с азот, кислород, сяра и халогенни атоми. Според такава класификация, един от елемента органични съединения Например, се има предвид метил натриев CH3 Na, но не се прилага към натриев метилат CH3 ONA, тъй като няма връзка "елемент - въглерод".
Електорните съединения се различават като химически и физически свойстваи според методите на тяхното получаване. Металните органогенни връзки са голяма група. Първият от тях е диметил циконк (СНз) 2 ZN, диетил Cyca (С2Нз) 2 Zn - са получени през 1849 г. от английския химик Е. Франдланд. Цинковите съединения бяха широко използвани в синтеза А.М. Бътлеров и други химически учени край XIX. в. Решаваща роля в развитието на химията на елементогенните съединения се играе от отварянето на магнезий и живак и живак. Те се използват в синтеза на много елементарни и органични съединения.
Magniorgic съединения бяха отворени през 1899 г. от френския химик Ф. Барби и дълбоко проучени от неговия колега V. Grignar. Последният разработи метода на техния синтез на халоген-съдържащи въглеводороди: RX + mg → RMGx (R е въглеводороден радикал, например СНз, С2Н5, С6Н5, et al., И X е халоген атом). Днес реакционното време, подобни реакции на Grignar, стана общ метод за производство на метални органични съединения (LI, BE, mg, CA, SR, BA, Al и Zn). Освен това, ако металния атом не е моновалентен, той образува метални органични съединения, съдържащи както органични радикали, така и халогенни атоми: СНзМ1С1, С6Н5 ZnBr, (С2Н5) 2 alcl.
Изследвания в областта на живачни съединения, както и оловни съединения, калай и други метали бяха пуснати от А. Н. Несмеянов през 20-те години. Меркурийните съединения се използват за синтеза на вещества, съдържащи по-малко електрически елементи в ред напрежения към Hg (виж серия от напрежения). Така се получават много активни съединения на алкални метали и алуминий.
(С2Н5) 2 Hg + 2 Na → 2C2H5 Na + Hg
С помощта на метални органични съединения бяха получени различни въглеводородни производни.
Много органометални съединения са изключително лесно реагират с различни вещества. Така, метил натриотичният и етил Натриот експлодира при контактуване на въздуха; Спонтанно запалим във въздуха органични съединения са, CA, BA, B, B, AL, GA и др.
Ли, mg и да бъдат съединения са наплашени дори в атмосферата на CO 2.
Тъй като металните органични съединения са много лесно окислени, работата с тях изисква специално оборудване. Значително устойчиви съществени разтвори на магнезиеви органични вещества. Обикновено се използват в лабораторна практика.
Химичната връзка "Елемент - въглерод" в елементогенни съединения може да бъде като полярна (йон) и не-полярна. Метали, чиито катиони имат малък обем и голяма обвивка от ковалентни облигации; Така има живачни съединения и съединения от елементи IV и V групи. Метали, лесно изпращане на електрони, т.е. с голям обем и малък заряд на ядрото, например, алкални метали образуват йонни връзки, в които въглеродният атом С е отрицателен -\u003e С - М + (m е метален атом). Наличието на отрицателен заряд върху въглеродния атом на такива съединения им позволява да се използват като катализатори на полимеризационни реакции при производството на синтетични гуми. С помощта на алуминиеви и титанови метални съединения, се получават полиетилен, полипропилен и други полимери.
В елементарните съединения на фосфор и арсен комуникационен елемент - въглеродът се поляризира в обратното, в сравнение с други органометални съединения, посока. Следователно те химични свойства Те се различават много по-различно от свойствата на други вещества с подобен състав. Свързан въглероден елемент на силиций образува силно ниски полярни връзки с него. В същото време е възможно да се използва силиконова способност да се замени химична реакция Нестабилна (нестабилна) комуникация -\u003e Si-Cl, -\u003e Si-H и -\u003e Si-Oh в контакт -\u003e Si-O-Si<− с образованием полимерных цепей. Кремнийорганические полимеры ценны тем, что сохраняют свои свойства как при высоких, так и при низких температурах, устойчивы к действию кислот и щелочей. Покрытия из таких полимеров надежно защищают материалы от разрушающего действия влаги. Эти соединения являются отличными электроизоляторами. Из линейных кремнийорганических полимеров изготовляют смазки, гидравлические жидкости, выдерживающие и высокие, и низкие температуры, а также каучуки.
Електорните съединения все повече се използват в различни области на човешката дейност. По този начин, живак и арсенаганични вещества се използват в медицината и в селското стопанство като бактерицидни, лекарства и антисептични лекарства; Низганични съединения - като инсектициди и хербициди и др.
Проучване на Министерството на образованието
Уралски държавен университет. А. М. Горки
Методически инструкции за специална ставка
Химия на елементогенни съединения
за независима работа на студенти 1 и 2 години на обучение
химически факултет
Екатеринбург
Методически инструкции се изготвят от отдела
органична химия
Компилатор: Ю. Г. Yatluk
Уралски държавен университет
Химията на елементогенните съединения е фундаментална научна дисциплина, която изследва съединението от въглерод, съдържащ свързващия елемент-въглерод. В по-широк смисъл думите в елементогенните съединения включват също съединения, в които има въглерод от метал-монетане, където неметалите, като правило, кислород, азот, сяра. Такива съединения са обичайни, за да бъдат наречени органични съединения от елементи. От друга страна, съединения, съдържащи въглеродни връзки с азот, кислород, сив и халогени, обикновено не са свързани с йерогенични съединения. В настоящия курс се разглеждат както елементарни и органични съединения от елементи. Определено внимание се обръща на съединенията от сяра и халоген в необичайни валенции. Когато изучавате курса, учениците се запознават с най-важните закони, които свързват структурата и свойствата на елементарните съединения, както и с използването им в промишлеността, селското стопанство и други области на човешката дейност.
При овладяване на хода на химията на елегански съединения, учениците трябва да научат:
- вярно е да се обадите на връзките, използвани за точно спазване на правилата на рационалната номенклатура, номенклатурата на евреите, да знаят техните тривиални имена;
- разграничават основните класове елементарни съединения, разбират характеристиките на тяхната структура, методи за получаване, разбиране на връзката между химическите и физичните свойства, за да се знае приложенията;
- да се направят разумни предположения за механизми за химическа реакция с участието на елементни съединения и да се използват тези знания, за да се предскажат възможните условия за потока на химични реакции;
Основата за успешното решение на тези задачи е добросъвестно отношение към одитните класове (лекции, семинари, колокримери). Необходим е и независима домашна работа (подготовка за семинари, колоквиуми, тестване на работа). Независимото изследване на материала, който не се чете на лекции, е задължително.
Кратка програма програма
Класификация на елементогенни съединения (органометални съединения: съединения с равен метал-въглерод, соли, съединения с анинови радикали; органични съединения на алкални метали: алкоксиди, хелати б.-Дикарбонилни съединения). Структура. Номенклатура. Физически свойства. Методи за получаване.
Литиезерологични съединения в органичен синтез. Връзка с множество връзки. Реакционна реакция. Пренареждане. Реакциите на литий (натриеви, калий) органични съединения с анинови радикали. Реакции на амиди и литиеви, натриеви и калиеви алкоксиди. Зависимостта на реактивността на хелатите от алкалния метал го образува.
Металометални съединения от алкални земни метали (диалкил (арил) производни, алкил (арил) металхелерия). Структура. Номенклатура. Физически свойства. Методи за получаване.
Magniorgic съединения в органичен синтез. Връзка с множество връзки. Реакционна реакция. Пренареждане. Синтез на други органометални връзки. Калциеви и бароорганични съединения. Магнезиеви алкоксиди. Манафталин. Metoximagniummetalkarate.
Средителни връзки. Dialkopratty. Медни ацетилени. Структура. Номенклатура. Методи за получаване, реакция. Алкоксиди на мед. Медни хелати въз основа на б.-Дикарбонилни съединения. Сребърни приема.
Цинк-, кадмий и живачни съединения. Структура. Методи за получаване и реакция. Реакция s.n.reformatsky. Катализни живачни съединения. Двойна реактивност а.
Алуминиевни връзки. Свойства, методи за получаване, реакция. Алуминиеви хидриди в органичен синтез. Индустриална стойност на алуминиевите съединения. Тал лигански връзки. Моно-, ди-, триалкил (арил) лигански съединения. Алкоксиди, хелати, ацикулации на моновалентен талий в органичен синтез.
Германски, кафяви и високопрофилни съединения. Свойства, методи за получаване и реакция. Промишлено приложение на органични оловни съединения. Hyderide Tin фуги. Съединения на двувалентни олово, дипломни връзки.
Борохигани и техните производни в органичен синтез. Органисти. Соли на органоборатите, тяхното използване в органичен синтез. Harery Boron и тяхната реакция. Алкокси и ацилоксибордове, тяхното получаване и свойства.
Силиконични съединения (съединения със силиконови-халогенни връзки, силиконов водород, силиконов кислород, силиконов азот, силициев-въглерод, силиконов силиций и силициев метал). Методи за получаване, реакции, свойства. Полимери на базата на силиконови съединения.
Фостеганични съединения с различна валентност, степен на окисление и координационен номер. Сравнение на реактивността с арсен съединения, антимон и бисмути. Използването на органични фосфорни съединения в промишлеността, неорганични - в органичен синтез.
Органични съединения със сяра: тиол, сулфиди, полисулфиди, сулфонийни соли, сулфоксиди, сулфони, сулфоксил, сулфин, сулфонови киселини. Органични сулфити и сулфати. Tyokarbonyl съединения. Selena и Televorganic връзки. Свойства, методи за получаване, реакция. Аналогия със сяра органични съединения, разлики. Смесени сяра и селен съединения.
Съединения, съдържащи халогени под формата на положително заредени атоми. Соли на Iodonia, iodose и iodonable продукти. Подобни връзки на бром и хлор. Хлорната киселина и нейните производни в органична химия.
Органични съединения на преходни метали, \\ t с.- I. пс.- комплекси. Реакции на прилагане, пренареждане. Алкоксиди на преходни метали. Стариен контрол. Полимеризационни реакции. Биологични системи, включващи преходни метали.
Общи проблеми на химията на елементогенните съединения. Специфичност на синтеза и употреба. Връзката на реактивността с позицията на елемента в периодичната система. Възможността за регулиране на реактивността чрез промяна на валенцията и степента на заместване на метали и неметали. Напредък на методите на химията на елементогенните съединения.
Семинарни планове
Семинар 1.
Класификация на органични съединения на алкален метал. Метални органични съединения (съединения със свързване ME-C), соли на алкални метали с анинови радикали; Органични съединения на алкални метали (алкоксиди, хелати б.-Дикарбонилни съединения. Изграждане, номенклатура, физични свойства. Методи за получаване.
Литиезерологични съединения в органичен синтез. Свързване към множество връзки (С \u003d С, С \u003d О, С \u003d N). Реакционна реакция. Пренареждане. Реакции на литиеви- (натриеви, калиеви) органични съединения. Анион-радикални съединения на преходни метали и тяхната реакция. Реакции на амиди и алкоксиди на литий, натрий, калий. Зависимостта на реактивността на хелатите от естеството на формоването на алкалния метал.
Семинар 2.
Класификация на органометални съединения от алкални земни метали Диалкил- (арил) производни , Алкил (арил) метален). Структура. Номенклатура. Физически свойства. Методи за получаване.
Магнезиеви органични съединения в органичен синтез. Свързване към множество връзки (С \u003d С, С \u003d О, С \u003d N). Реакции на заместване (халогени, алкокси групи). Пренареждане. Синтез на други органометални връзки. Калциеви и бароорганични съединения.
Магнезиеви алкоксиди. Магнезиев-нафтален. Metoximagniummetalkarate.
Семинар 3.
Средителни връзки. Dialkopratty. Медни ацетилени. Сграда, номенклатура. Методи за получаване, реакция. Алкоксиди на единична и двувалентна мед. Медни хелати въз основа на б.-Дикарбонилни съединения. Сребърни приема. Медни комплекси в органичен синтез.
Семинар 4.
Цинк-, кадмий и живачни съединения. Изграждане, методи за получаване, свойства. Реформаторна реакция. Катализни живачни съединения. Двойна реактивност а.-Куротни карбонилни съединения.
Семинар 5.
Алуминиевни връзки. Свойства, метод за получаване, реакция. Алуминиеви хидриди като редуциращи агенти. Алуминиев алкоксиди в органичен синтез. Индустриална стойност на алуминиевите съединения.
Тал лигански връзки. Моно-, ди-, триалкил (арил) лигански съединения. Алкоксиди, хелати, ацикулации на моновалентен талий в органичен синтез.
Семинар 6.
Съединения с калай и високо. Свойства, методи за получаване и реакция. Промишлено приложение на органични оловни съединения. Hyderide Tin фуги. Съединения с дву-, тривалентен олово, връзки с връзката на PB -RB.
Семинар 7.
Борохигани и техните производни в органичен синтез. Органисти. Соли OP GA Ho Bo цени, тяхната употреба в органичен синтез. Harery Boron и тяхната реакция. Алкокси и ацилоксиборн - получаване и реакция.
Силиконични съединения (съединения със силиконови-халогенни връзки, силиконов водород, силиконов кислород, силиконов азот, силициев-въглерод, силиконов силиций и силициев метал). Методи за получаване на реакция, свойства. Полимери на базата на силиконови съединения.
Семинар 8.
Фоспорганични съединения: пентаофордни производни на фосфор, производни на фосфорна киселина (етери, амиди), производни на полифосфорна киселина, производни на фосфонова киселина, фосфинови производни, третични фосфинови оксиди, съединения на тривалентен фосфор. Фосфор. Арсен, антимон, бисмут и техните елементарни връзки.
Семинар 9.
Органични съединения на сяра: тиол, сулфиди, полисулфиди, сулфони соли, сузанифоксиди, сулфони, сулфонови киселини, сулфоксилнозни киселини, сулфинови киселини, сулфонови киселини. Органични сулфити и сулфати. Tyokarbonyl съединения. Реакциите на елементарната сяра, тионил хлорид и сулфарил хлорид.
Selena и Televoganic връзки. Свойства, методи за получаване, реакция. Аналогии с органични съединения от сяра, разлики. Смесени съединения, съдържащи сяра и селен.
Семинар 10.
Съединения, съдържащи халогени в заместник на положително заредени атоми. Соли на Iodonia, iodose и iodonable продукти. Подобни връзки на бром и хлор. Хлорната киселина и нейните производни в органичен синтез.
Специфичност на синтеза на флуорганични съединения. Специални флуориращи агенти. Флуорирани въглеводороди в индустрията, полимери, съдържащи флуор. Биологично активни флуорганични съединения.
Задавани въпроси самостоятелност
Задачи за семинара 1
1. Прилагане на трансформацията на RC, но ® RCOR "чрез диоксолани, 1,3-дитиани и имидазолидини.
2. Разгледайте пътищата на синтеза на кетони директно от карбоксилни киселини.
3. Вземете Dibenzil от диметилбензиламин.
4. При обработка на литиева суспензия в цетанов хлорид терт- но, последван от преминаващ въглероден диоксид и унищожаването на получената смес с вода, в NMR'N-Spectrum на реакционната смес има два сигнала с химична смяна 1.07 и 0.85 pp. Съответно, интегралното съотношение от 4.67: 1. Как е реакцията?
5. Направете трансформация:
RCH 2 COOH. ® RC (CH3) 2 COOH
Сравнете с индустриалния метод за получаване на по-висок изокослот.
6. Вземете дибензоилметан от стирен (помислете за опции).
7. синтезира акролеин диетил ацетал от алитилов етер.
8. Сравнете възможностите за директна метализация на бензол и толуен в подгрупа от алкален метал.
Задачи за семинара 2
1. Разгледайте възможностите за взаимодействие на трифлуороацеталдехид с матриански съединения.
2. Сравнете методите за синтеза на пропинов алдехид от различни производни на мравчена киселина.
3. Напишете схемите на метилкетоли процеси с магнезиеви органични съединения, алкиламид и магнезиеви алкоксиди, както и магнезий-нафталин.
4. Опишете възможностите за взаимодействие на хедрахенобензоли с метилмагнаидид, в зависимост от използвания халоген.
5. синтезира винилмалон естер от бутиролактон.
6. Разгледайте реакциите на Birilorganic съединения, в зависимост от структурата на органичен радикал.
7. Сравнете реакционния капацитет на фенилацетилен алкални земни метали в зависимост от положението на метала в периодичната система.
Задачи за семинара 3
1. Вземете 6-октогенова киселина от адипин.
2. Вземете бутанол-2 от пропанол-2.
3. От пропаргилов алкохол за получаване на етилов естер на 3,4-пентадиновата киселина.
4. От бензонитрил до получаване на 2,6-дифенова киселина.
5. От хексафлуоропропилен, за да получите 2-Broppluoruorroropane.
6. Разгледайте възможностите за реакции на взаимодействието на сребърните карбоксилати с халогени.
7. Вземете хлорбензол от анилин без диазотиране.
Задачи за семинара 4
1. Вземете метил ауксозен етер и метил ацетилацетон, като се използва същата суровина.
2. Вземете метил метакрилат от диметилоксалат.
3. Вземете метилалилектон от ацетонитрил.
4. Вземете кортинова киселина без използване на Perkin реакция.
5. представляват естеството на окисляването на циклични кетони по време на катализните соли на живак.
6. Вземете стирен от фенилуксов алдехид.
7. Получете изопропилацетамид от пропилен.
Задачи за семинара 5.
1. Използване на алуминиевни съединения, за да се получи масло алдехид, бутиламин и бутилвинил етер.
2. синтезирайте триацетилметан по всички възможни начини.
3. Вземете фенилматист алдехид от канела алдехид.
4. От метил хлороформ за синтезиране 1.1-диетоксиетилен.
5. От циклогезанол, синтезирал циклопентаксарбоксилна киселина и неговия алдехид.
6. синтезира 1,4-дифенилбутадиен стирен.
7. Помислете за възможностите на синтеза на глицидол естери, използвайки талий съединения, сравнете метода на синтеза с методи, използвани в промишлеността.
Задачи за семинара 6
1 Сравнете намаляването на хлоридридите на валериана и съюзници, използвайки калайдиди.
2. От малонова киселина за получаване на ацетон, млечна киселина, оцетен алдехид.
3. От пропионова киселина за получаване на етанол, етилен и хлорид и йодид етили.
4. От етиламин за получаване на метилацетамид.
5. от хептол, за да получите 4-октогенова киселина
6. Сравнете промишлените методи за получаване на Tetraethylswin. Помислете за евентуалната замяна на това съединение в производството на високооктанов бензин.
Задачи за семинара 7
1. От метил етил кетон за получаване на буцинол и диетил кетон.
2. Вземете трипропелкарбинол от ацетон.
3. от триметил и нафтален б.-tftol.
4. От фенилтриметилсилан за синтезиране на бензофенона.
5. .. триметилалилилана Вземи 1,1-диметилбутен-4-ол-1.
6. Получете фенилпропионова киселина от малонов етер.
7. От ацетон за синтезиране на изопропиламин.
8. Сравнете методите на Силилови етери на околната среда
Задачи за семинара 8
1. Вземете винилтрифенлфосфониев бромид. Описват взаимодействието му със салицил алдехид.
2. Предложете синтеза на дифенилфосфинитий, използвайте го, за да отречете анизола и фенотола, обяснете различията.
3. Опишете взаимодействието на метилов етер на пероградковата киселина с триметилфосфит.
4. Помислете за взаимодействието на триетилфосфит с ортозатични нитробензени.
5. Помислете за промяна на естеството на взаимодействието на хексаметапол с циклохексанон при различно време на взаимодействие
6. Сравнете методите за производство на моно-, ди- и триени фосфорни и фосфорни киселини.
Задачи за семинара 9
1. Предложете метод за производство на дибутил сулфат от достъпни реагенти.
2. От бензилсулфохлорид получават метилфенилсулфон.
3. 2,4-динитрофенилсулфенил хлориди се използват за идентифициране на органични съединения, описват как.
4. Опишете реакциите на взаимодействието на алкилбензените с тионил хлорид в присъствието на пиридин.
5. Вземи 4-диметиламинопиридин от пиридин.
6. Напишете схема за сяра с кул в присъствието на силна основа.
Задачи за семинара 10
1. Предложете метод за синтеза на арилфлуориди без използване на тетрафростратори на диазония.
2. Използване на диетиламин и трифлуорхлоретилен, вземете метил флуорид.
3. Опишете взаимодействието на трифлуорометилфенилкетон с трифенилфосфин и натриев хлордифлуороацетат.
4. Използване на енантакт и перфлуороонантична киселина, получават полу-мощност Додекан.
5. Сравнете реагентите на директната въглеводородна флуориране, изберете най-достъпния лабораторен реагент.
6. Използване на хлорна киселина вместо киселини на Луис. За сравняване на реакционния капацитет на субстратите.
Планове за колоквиум
Колоквиум 1. Металометални връзки
Образуването на въглерод-въглеродни връзки в реакциите на матилнорганови връзки. Гриняр реагенти като електрически недостатъци. Алкилиране (реакция с карбонилни съединения, нитрили, азометан, а.,б.-Подадени съединения и др.). Други органометални съединения и електрификации (литиеви, цинк-, кадмий и пчелни съединения).
Нуклеофилов реакции (литий, натрий, магнезиеви производни). Алкинилови медни съединения.
Метални алкоксидни реакции ( терт-бутала калий, разклонени натриеви алкоксиди, талий алкоксиди). Катализа на алкоксидни реакции, метали с високи координационни номера (алуминий, титан, ванадий, хром). Амида алкални и алкални земни метали като основи, техните реакции (литиеви и магнезиеви амиди). Амидия от титанов амиди или системи на титанов титан (силиций, калай) - амин.
Метални карбоксилати. Сребърни карбоксилати, олово, талий и бисмут - специфични реагенти за органични синтез
Колоквиум 2. Органични съединения Nemmetalov.
Хиноборизация с комплексни сраун и алкилбър. Реакции на борорганични съединения (трансформация в алкохоли, амини, халогенни производни). Термични трансформации, реакции с киселини и въглероден оксид. Химаниране на ненаситени съединения.
Фостеганични реагенти. Образуването на двойни въглеродни връзки (реакция на Vittig). Трансформиране на функционални групи (подмяна на хидроксил за халоген, образуване на амиди, естери и др.) Сравнение на реактивността на Vittig реагенти в подгрупата на периодичната система.
Възстановяване на азотсъдържащи функции, използващи тривалентни фосфорни съединения.
График на контролни събития
№ |
Проверете професията и нейната тема |
Литература |
1 |
Семинар 1. Алкални метални съединения. |
|
2 |
Семинар 2.Съединения на алкални земни метали. |
|
3 |
Семинар 3.. Органични съединения от мед и сребро. |
|
4 |
Семинар 4. Цинк-, кадмий и живачни съединения. |
|
5 |
Семинар 5. Органични връзки алуминий и талиа. |
|
6 |
Семинар 6. Съединения с калай и високо. |
|
7 |
Колоквиум 1. Метални органични връзки. |
Виж по-горе. |
8 |
Семинар 7. Борис и силициеви съединения. |
|
9 |
Семинар 8. Фостеганични връзки |
|
10 |
Семинар 9. Органични серни съединения. |
|
11 |
Семинар 10. Флуорогенни съединения, съединения с по-висок валентен халоген. |
|
12 |
Колоквиум 2. Органични съединения с неметали. |
Виж по-горе. |
Промяна и въвеждане на функции по химия на елементогенни съединения
1. Реакции, без да се променя степента на окисление
|
В ¯ На ® |
-\u003e c -h |
\u003e C \u003d cr-h |
RC. = Грънчарство |
AR-H. |
|
|
-\u003e C-H |
|||||
|
\u003e C \u003d cr-m |
|||||
|
RC. = СМ. |
|||||
|
AR-m. |
|||||
|
-\u003e C-B< |
|||||
|
-\u003e c-p< |
|||||
|
-\u003e c -зи<- |
Характерни примери
МЗ 2 О.
1-1 R-X ¾ ® R-m. ¾ ® R-H.
C 2 H 5 COOH
(С6Н 13) 3 b ¾ ¾ ¾ ¾ ® C 6H 14
H 2 O.
ARSO 3 H. ¾ ® Arh.
1-3phc. = Грънчарство ¾ ® PHC. = CNA.
BULI.
ALKC. = Грънчарство ¾ ® PHC. = CLI.
CU (NH3) 4 +
PHC. = Грънчарство ¾ ¾ ¾ ¾ ® PHC. = Cu.
1-5c 6 H 5 Na
C6H5CH3 ¾ ¾ ¾ ¾ ® C6H 5 CH2 Na
t-buok.
Ch 3 скок 3 ¾ ¾ ¾ ® Ch 3 soch 2 k
CH 3 ONA.
CH 3 № 2 ¾ ¾ ¾ ® Nach 2 не 2
t-buok.
Phch 2 coot-bu ¾ ¾ ¾ ® Phchkcoot-bu.
1-6BF 3. 2.
Phli. ¾ ¾ ¾ ® РН 3 Б.
1-7PCL 3.
i-PR. Mgcl.¾ ¾ ® I-PR 2 PCL
2. Регулации за възстановяване
|
В ¯ На ® |
-\u003e C-X |
\u003e C \u003d c< |
|
|
-\u003e c-li |
|||
|
-\u003e С-mg- |
|||
|
-\u003e c-zn- |
|||
|
-\u003e c-al< |
|||
|
-\u003e C-B< |
|||
|
-\u003e c-p< |
|||
|
-\u003e c-si<- |
Характерни примери
2-1li.
Rx. ¾ ® RLI.
2-2mg.
Rx. ¾ ® RMGX.
2-3mg.
CH 3 OSO 2 OCH 3 ¾ ® CH 3 mgoso 2 OCH 3
2-4ZN.
Ch3 ch \u003d chch 2 br ¾ ® Ch 3 ch \u003d chch 2 znbr
2-7phph 2 + CH2 \u003d chcn ¾ ® Php (ch2 \u003d chcn) 2
H 2 PTCL 6
2-8RCH \u003d CH2 + HSIME 3 ¾ ¾ ¾ ® RCH 2 CH2 SIME 3
3. Окислителни реакции
|
В ¯ На ® |
|||
|
RoH (R) |
|||
|
RNH2. |
|||
|
RPX 2. |
|||
|
RS-, така че 2 -, така че 3 - |
3-10 |
Характерни примери
Така 2.
C 12H 25 MGBR ¾ ¾ ® C 12H 25OS2H
So 2 cl 2
PHMGCl. ¾ ¾ ® Phso 2 cl. ¾ ® PhSo 3 H.
3-10
Литература
1. TALALAEVA T.V., Кочешков К.А. Методи за йерогенова химия. Литий, натрий, калий, рубидий, цезий. KN.1-2, M., от USSR академия на науките, 1963.
2. Обща органична химия. Т.7, М., Химия, 1984.
3. Iffe s.t. nesmeyanov a.n. Методи за йерогенова химия (магнезий, берилий, калций, стронций, барий). М. от Академията на науките в СССР, 1963 година.
4. Keri F., Sancderg R. задълбочен ход на органичната химия. М., Химия, 1981, том 2, стр. 165-184.
5. ШевДина Н.И., Кочешков К.и. Методи за йерогенова химия. Цинк, кадмий. M., Science, 1964.
6. Makarova l.g. Несмеянов А.н. Методи за йерогенова химия. Живак. M., Science, 1965.
7. Несмеянов А.н., Соколик Р.А. Методи за йерогенова химия. Бор, алуминий, галий, индий, талий. М., наука, 2 тона 1964.
8. Кочешков к.А., Earthsky N.I., Шевърдина Н.И. et al. Методи за йерогенова химия. Германия, калай, олово. M., Science, 1968.
9. Обща органична химия. М., Химия, Vol. 6, 1984.
10. Андриянов К. А. Методи за елементаргорганична химия. Силиций. M., Science, 1968.
11. Михайлов Б., Бубнов Ю.н. Бороорганични съединения в органичен синтез. M., Science, 1977.
12. Обща органична химия. М., Химия, Vol. 4, 1983, стр.595-719.
13. Обща органична химия. М., Химия, Vol. 5, 1984.
14. Нифантиев е. Химия на фосфоузите. М., Химия, 1971.
15. Обща органична химия. М., Химия, Vol. 1, 1981, стр. 622-719.
16. Губицки М. Химия на флуорнични органични съединения. М. ГОШИМЗДАТ, 1961.
17. Шепърд W., графики K. органична химия флуорид. М. Публикуван, 1972.
18. Dorofenko G.N., жданов Ю.А., Дулененко v.i. и друга хлорна киселина и нейните съединения в органичен синтез. Ростов, от В Ру, 1965 година.
Допълнителна литература
1. Rohov Yu., Herd D., Lewis R. Химия от метални органични съединения. М., публикуван, 1963.
2. FIZER L., FIZER M. Reagents за органичен синтез. М., mir, t. I -vii, 1970-1978.
Въведение3.
Кратка програма за курса4.
Семинарни планове6.
Задачи за самосъзнание9
Планове за колоквиум14.
График на контролните мерки16.
В историята на развитието на органична химия има много примери, когато някои участъци от тази наука, които преди това не са привлекли голямото внимание на изследователите, започнаха да нарастват силно поради неочакваното практическо приложение на клас съединения или идентифициране на новите им свойства .
Някои данни от историята на елементогенните съединения
Един такъв пример е свързан със сулфами. Използването на сулфамирани препарати като ценни медицински агенти са служили като началото на интензивното развитие на тази област на органичната химия - за кратко време са синтезирани няколко хиляди нови сулфамвани лекарства.
Химия от елементогенни съединения сега е в подобен етап на бързо развитие. Това може да се види от много примери. Понастоящем в момента се развива само химията на фосфорните съединения, представляващи само теоретичен интерес, във връзка с широкообхватното използване на производни на органични фосфор в различни области на националната икономика. Развитието на химията на органичните съединения на титан и алуминий се ускорява след откриването на алуминиеви съединения през 1954 г. в 1954 г. в смес с титанов тетрахлорид, за да предизвика етиленови полимеризация, както и откриването на NATTA през 1955 година. Възможностите на стереоспецифичната полимеризация на ненаситени съединения в присъствието на различни сложни катализатори.
Химия от силиконови съединения също развива скокове като. Първото съединение, съдържащо силиций и въглерод, е етилов етер на ортократерната киселина - е получен от френския учен Елемен през 1844 г. По-късно, през 1963 г., пресента и крафтите синтезират първата силиконова връзка с Si-C-тетраетилсилан. В началото на развитието на химията на силиконовите органични съединения, силиций, като най-близкия въглероден аналог, привлече голямо внимание на изследователите. Изглежда, че въз основа на силиций е възможно да се създаде само широка област на химическата наука като органична химия. Но се оказа, че силиций не образува въглерод от стабилни вериги от молекули от последователно свързани SI атоми и затова интересът към органичното производно на силиций веднага падна. Въпреки това, развитието на химията на високомолекулни съединения не може да бъде ограничено до използването на въглеродни и органогенни елементи (кислород, халоген, азот, сяра) за изграждане на полимерни молекули; Тя, естествено, е насочена към участието на други елементи на периодичната система. Тя е продиктувана от редица съображения, на които се приема, че въглеродната замяна в основната верига на молекулата към други елементи ще доведе до радикална промяна в свойствата на полимера.
Силиконът е първият елемент, използван от К. А. Андрейънов (1937) и малко по-късно с М. М. Котон (1939) за изграждане на неорганични основни вериги на големи молекули, състоящи се от редуващи се силиций и кислородни атоми и оформени от органични радикали. Така се появи нов клас силиконови полимери, известни сега, наречени полиорганозилоксани, силоксани или силикони. Така съветските изследователи първо показаха възможността за използване на силиконови съединения (цилиндри) за синтеза на полимери с неорганични вериги на молекули и странични органични групи. Този етап се превърна в въртящ се в химията на силиконовите полимери и се сервира като началото на интензивните проучвания на не само силициеви полимери, но и други съединения с високо молекулно тегло, \\ t
В САЩ първите публикации за полиорганосилоксани се появяват през 1941 г. (Y. Rohov). В предговора към руската публикация на Mii Yu. Рохов, Д. Херда и Р. Химия "Химия метанологични съединения" (1963) Й. Роков написа: "Като един от последователите на фундаментални произведения К. А. Андрейна и Л. М. Котон в Област на силиконова химия органични съединения, напълно разпознавам успехите на руските учени в областта на синтеза и изследването на метало-органични съединения. "
Наскоро елементарните органични полимери показват голям интерес от страна на различни клонове на стопанства, особено машини и апарати, авиационна и ракетна технология; В същото време най-високите изисквания са представени на термичната стабилност на полимерите. Даваме примерна енергия. Разширяването на приложенията на енергийните единици изисква увеличаване на мащаба на електрическото оборудване и във връзка с тази изключително голяма консумация на мед, магнитни материали и др. Освен това, поради развитието на авиацията, флота и ракетата технологията, и Електрификацията на подземните работи става необходима за намаляване на масата и намаляване на размерите на електрическото оборудване. Всичко това води до създаване на електрически устройства с по-голяма мощност при малка маса и размери. При решаването на тези проблеми е естествено да се увеличи плътността на тока и това води до рязко увеличаване на работната температура на машината или машината. Тъй като полимерите са основни материали за производството на всички енергийни звена, е необходимо да се вземе предвид, че диелектриците са първите, които възприемат топлината, разпределена чрез проводими елементи. И тук става особено важна термична стабилност на полимерните материали.
Въвеждането на атомната енергия в енергийния сектор още по-стяга изискванията за диелектриците. По-специално, в момента има диелектрици, които са способни да работят дълго време при 180-200 ° C и с краткосрочна работа, за да издържат на температурата от 250-350 ° C и по-висока. Друг пример може да бъде доведен от съвременната авиация. Сега скоростта на въздухоплавателното средство увеличава невероятно бързи темпове; При кацане на такива високоскоростни самолети в авиационните гуми, температурата се развива до 320 ° C и по-висока. Заедно с това, защитата на високоскоростните самолета е изключително сложна от топлината на топлината, освободена, когато се движи в атмосферата при висока скорост. Полимерите, устойчиви на топлина, също трябва да помогнат на успешното решение на задачите за развитието на външното пространство.
Полиорганосилоксани, както вече споменахме, бяха първите представители на високомолекулни съединения с неорганични главни вериги на молекули, очертани от органични групи. Тези полимери отвориха тази нова област, че химическата наука се развива без копиране на природни вещества или материали, тъй като полимерите на такъв състав са неизвестни в природата и от началото до края са разработени в лабораторията. Проучванията на елементарните високомолекулни съединения са особено разширени в следвоенния период, а сега те се извършват във всички индустриални и развиващи се страни. Броят на публикациите и патентите в тази област нараства всяка година, а новите произведения на теоретични и прилагани се появяват непрекъснато. Успоредно с това се развива промишлеността на елементогенни полимери и мономери; Глобалното производство на силиконови мономери и полимери вече достигна 1 милион тона годишно.
В областта на изследователите, работещи върху синтеза на полимери, има 45 елемента на периодичната система. Най-важните елементи, привлечени към изграждането на полимерни вериги, са изброени по-долу:
- II група mg, zn
- III група B, al
- IV група c, si, ti, ge, zr, sn, pb
- V Група N, P, V, AS, SB, BI
- VI група O, s, cr, se, mo
- VIII група FE, CO, NI
Характеристики на химията в технологията на елементогенните съединения
Електорните съединения чрез свойства и сгради са значително различни от органичните и от неорганични съединения - те заемат междинно положение. Електорните съединения в природата са редки, те се получават чрез синтетични.
В химията на живите организми ролята на елементогенни съединения все още не е съвсем ясна, въпреки това е безопасно да се каже, че силиций, фосфор и други елементи играят важна роля в жизнената активност и метаболизма на живите организми, които стоят на високо ниво на еволюционното развитие, по-специално хората. При човешки и животински организъм съединения, съдържащи силиций, присъстват в различни форми, включително под формата на силиций и сложни съединения, разтворими в органични разтворители. Въпреки това, за силиконовите съединения, само един случай на откриване в природата е известен от перата на птиците. Така аденозин трифосфат (АТР) се съдържа в оживена тъкан и играе жизненоважна роля като източник на енергия.
В еднорогните съединения могат да се разграничат няколко характерни характеристики, които са фундаментално разграничават въглеродните съединения.
1. Разликата в избирателния афинитет на елементите в сравнение с въглерода.
Електрическите положителни елементи (Si, B, al, p) имат много по-голям афинитет към електрификационните елементи от въглерод. С други думи, силиций, бор, алуминий, фосфор и други елементи образуват по-слаби връзки с електрически елементи (Н, Si, B, Al, As, SB, BI и т.н.), но по-силни - с електронен език (O, N, Cl) , Br, F и т.н.) от въглерод.
Когато се има предвид електрическатагустност на различни елементи, може да се види, че въглеродът (XC \u003d 2.5) заема около средното положение между електронния елемент - флуор (XF \u003d\u003d 4.0) и електрическите елементи - цезий и франций (XCS \u003d 0.7, HFR) \u003d\u003d 0.7). Симсмма на електрическата негативността на тези елементи е CPS \u003d 2.35 и следователно, атом С има най-малката тенденция да дава или получава електрони, т.е. да образуват положителни или отрицателни йони. Това означава, че въглеродът в съединенията е по-малко йонизиран в сравнение с електроосилви или електрифицирани елементи. Например, ако връзката на Si-C1 е йонизирана с 30-50%, тогава връзката на С-С1 е около 6%. Следователно, въглеродът е най-малко податлив на електрофил или нуклеофилна атака, което означава, че С-С-С-комуникацията е значително по-трайна от е-е-връзката (например, B, Si-Si, A1-A1, RR, AS) и върху обратното, например, ко-комуникацията, хемизма на електронните, чиято е равна на CPS \u003d 3.0, по-малко трайни от облигациите на А1-О (CPS \u003d 2.5), Si-O (CPS \u003d 2.65), \\ t Si - N (HPS \u003d 2.4) и т.н. Сравняване на енергията на борте борос на бор, силиций., Фосфор, арсен с въглеродната атомна свързваща енергия потвърждава тези позиции (таблица 1).
Електорни съединения - органични вещества, чиито молекули съдържат химическата връзка "елемент - въглерод". Тази група, като правило, не включват вещества, съдържащи въглеродни връзки с азот, кислород, сяра и халогенни атоми. Съгласно такава класификация се счита, например едно от елементогенните съединения, например метил натриев CH3 Na, но той не се прилага към натриев метилат CH3 ONA, тъй като няма свързващ елемент - въглерод.
Електорните съединения се различават както в химически, така и в физичните свойства и в съответствие с методите им. Металните органогенни връзки са голяма група. Първият от тях е диетил офшс (С2Н5) 2 Zn - е получен през 1849 г. от Е. Франкланд. Цинковите съединения бяха широко използвани в синтеза на А.М. Бюлеров и други учени от края на XIX век. Решаваща роля в развитието на химията на елементогенните съединения се играе от отварянето на магнезий и живак и живак. Те се използват в синтеза на много елементарни и органични съединения.
Magniorgic съединения бяха отворени през 1900 г. от френския химик Ф. Барби и дълбоко проучени от неговия колега от V. Grignar. Последното разработи метода на техния синтез на халоген-съдържащи въглеводороди: RX + mg → RMGx (R-въглеводороден радикал, например СНз, С2Н5, С6Н5 и др., И х-атом халоген) . В нашето време, реакцията, подобни реакции на Grignar, стана общ метод за производство на метални органични съединения (LI, BE, Mg, CA, SR, BA, A1 и ZN). Освен това, ако метален атом не е моновалентен, той образува метални органични съединения, съдържащи както органични радикали, така и халогенни атоми: СН3 mgCl, C6H5 ZNBR, (С2Н5) 2 ALSL.
Проучвания в областта на живачни съединения, както и оловни съединения, калай и други метали бяха пуснати от несмеянов през 1922 г. Меркурийните съединения се използват за синтеза на вещества, съдържащи по-малко електрически елементи, обърнати в ред напрежения към Hg (виж a поредица от напрежения). Това е получено чрез много активни съединения на алкални метали и алуминий:
(С2Н5) 2 Hg + 2NA → 2C2H5 Na + Hg
С помощта на метални органични съединения бяха получени различни въглеводородни производни.
Много органометални съединения са изключително лесно реагират с различни вещества. Така, метил натриотичният и етил Натриот експлодира при контактуване на въздуха; Спонтанно запалими органични съединения са, CA, BA, B, AL, GA и др. Ли, mg и да бъдат съединения са запалими дори в атмосферата на СО2.
Тъй като металните органични съединения са много лесно окислени, работата с тях изисква специално оборудване. Значително устойчиви съществени разтвори на магнезиеви органични вещества. Обикновено се използват в лабораторна практика.
Елемент за химическа връзка - въглерод в йоотложните съединения може да бъде като полярен (йонна) и не-полярна. Метали, чиито катиони имат малък обем и голяма такса за валентност; Така има живачни съединения и съединения от елементи IV и V групи. Метали, лесно изпращане на електрони, т.е. с голям обем и малък заряд на ядрото, например, алкални метали образуват йонни връзки, при които въглеродният атом с носи отрицателен заряд (M-атом на метала). Наличието на отрицателен заряд върху въглеродния атом на такива съединения им позволява да се използват като катализатори на полимеризационни реакции при производството на синтетични гуми. С помощта на алуминиеви и титанови метални съединения, се получават полиетилен, полипропилен и други полимери.
В елементарните съединения на фосфор и арсен комуникационен елемент - въглеродът се поляризира в обратното, в сравнение с други органометални съединения, посока. Следователно техните химични свойства са много различни от свойствата на други вещества с подобен състав. Свързан въглероден елемент на силиций образува силно ниски полярни връзки с него. В този случай е възможно да се използва способността на силиций да се замени с химични реакции нестабилна (нестабилна) комуникация в контакт 
с образуването на полимерни вериги. Силиконовите органични полимери са ценни, тъй като запазват свойствата си както при високи, така и при ниски температури, устойчиви на действието на киселини и основи. Покрития от такива полимери надеждно предпазват материалите от разрушителното действие на влагата. Тези съединения са отлични електрически изолатори. От линейни силициеви органични полимери произвеждат лубриканти, хидравлични течности, издръжливи и високи, ниски температури, както и гума.
Електорните съединения все повече се използват в различни области на човешката дейност. Така, живак - и мюзикълите се използват в медицината и в селското стопанство като бактерицидни, лечебни и антисептични лекарства; Низганични съединения - като инсектициди и хербициди и др.
Министерство на образованието и науката на Руската Федерия
Федерална държавна бюджетна образователна институция
висше професионално образование
"Чувашки държавен педагогически университет, наречен на I.YA. Яковлева "
Факултет по природни науки образование
Катедра по биология и химия
Курсова работа
чрез дисциплина
"Химия на елементогенни съединения"
Тема: Реакцията на диметилфосфит.
Извършено:
студент Marsova Yu.v.
Профил Bix.
Проверено: професор
отдели на биоеколози
Доктор на химическите науки
MITRASOV YU.N.
Чебоксари, 2015.
Въведение
1. Получаване на етер от хлоранхидриди. Фосфорна киселина карбонати и естери
1.1 Синтез на хлоркарбонати и карбонати
1.2 естери на фосфорна киселина
2. Приложение. Условия и производството на съхранение.
3. Методът за получаване на диметилфосм
Заключение.
Библиография.
Въведение
Процесите на хидролиза, хидратация, дехидратация, естерификация и амидации са много важни в индустрията на основния органичен и нефтохимически синтез. Хидролизата на мазнини, целулоза и въглехидрати отдавна са получавали сапун, глицерин, етанол и други ценни продукти. В областта на органичния синтез, разглежданите процеси се използват главно за производството на алкохоли С2-С5, феноли, етери, аоксиди, много ненаситени съединения, карбоксилни киселини и техните производни (естери, анхидриди, нитрили, амиди) и. \\ T Други съединения.
Тези вещества имат много важна употреба като междинни продукти от органичен синтез (алкохоли, киселини и техните производни, алдехиди, -оксиди), мономери и изходни материали за синтеза на полимерни материали (фенол, акрилни и метакрилови киселини, меламин, хлореолефини), \\ t Пластификатори и смазочни материали (естери), разтворители (алкохоли, прости и естери, хлорлуолефини), пестициди (етери на карбамин и тиокарбаминови киселини). Много често считани реакции са междинен етап в многостепенния синтез на други целеви продукти.
Производството на изброени вещества има голям мащаб. Така в САЩ се синтезират 500 хил. Тона етанол и изопропанол, 900 хил. Тона пропиленов оксид, 200 хиляди тона епихлорохидрин, над 4 милиона тона естери, около 300 хиляди тона изоцианати.
1. Получаване на етер от хлоранхидриди. Фосфорна киселина карбонати и естери
Естерите на карбоксилната киселина са много рядко получени от хлоранхидриди, тъй като последните са скъпи вещества. За разлика от тази карбонна киселина естер (карбонати) и естер на фосфорни киселини се синтезират главно от хлорохидриди, тъй като съответните киселини не са способни на естерификация.
1.1 Синтез на хлоракарбонати и карбонати
Тези естери са получени от фосмен коки 2, който е хлорен хидхидрид на въглища (при нормални условия, това е газ, кондензиране в течност при +8 ° С). Реакцията протича чрез заместване на хлорни атоми върху алокси група в отсъствието на катализатори. В същото време и двата хлорни атома могат да заменят, но първото от тях бързо, а вторият е много по-бавен. Това позволява на по-ниска температура и моларно съотношение 1: 1 реагенти за получаване с висок добив на хлоропол (хлорикарбонати), които, на друга класификация, също се наричат \u200b\u200bхлороформасти, т.е. етер на мравчена киселина:
COCI 2 + RoH → Cicoor + HCI
В допълнение към температурата и съотношението на реагентите, редът за натоварване на реагентите е облагодетелстван на висок изход: необходимо е да се добави алкохол до излишък на фосген. Така, в периодични условия, синтеза на хлорикарбонати води по време на охлаждане (до 0 ° С) и разбъркване, постепенно добавяне на необходимото количество алкохол до течен фосген. Продуктът е кондензиран от разтворен НС1 и дестилиран, а разграниченият НС1 се пречиства от фосген и се изхвърля като на солна киселина. Хлорикарбонати са от голямо практическо значение за производството на пестициди естери на карбаминова киселина (карбамата) RNHoor.
Диетите на въглен киселина (карбонати) са получени от фосген при 70 - 100 0 с и малък излишък на алкохол:
COCI 2 + 2ROH → CO (OR) 2 + 2HCI
Нежеланата реакция се състои в образуването на хлороалкан от алкохол и HCI. Ако ролята му е от съществено значение, оформеният HCI може да се роди със суха сода, калциев карбонат или третичен амин.
При получаване на етерите на феноли, по-малко реактивни от алкохолите, проведете реакция с водни разтвори на фенолати:
COCI 2 + 2ARONA → CO (OAR) 2 + 2NACI
В този случай, за да се избегне хидролизата на фосген, процес с доста концентриран разтвор на фенолат и в присъствието на свободен фенол (за намаляване на концентрацията на хидроксилни йони).
Циклични карбонати на гликолите представляват интерес от диетата на въглищата с въглища
Ние сме ценни разтворители и поликарбонати, получени от фосген и алкален разтвор на някои бисфеноли, особено дифенилолпропан:
Зависи вниманието на естерите на дитилооловата киселина (xatogenates). Алкилксантенетични соли се получават от алкохолен алкален и хирургел (анхидрид на дитиолоолова киселина). Натриев изопропилксантан се използва като ефективен хербицид; Това са някои ксантантатисулфиди, получени чрез окисление на алкилсантец:
1.2 естери на фосфорна киселина
Естерите на фосфорна киселина се получават от PCI3 фосфорен трихлорид, POCI 3 фосфор хлороксид и фосфороиден тиотрихлорид PSCI 3. Реактивността на тези хлоранхидриди по отношение на алкохолите и фенолите варира в ред: PCI3\u003e POCI 3\u003e PSCI 3 и, както в случая на фосген, подмяната на всеки следващ хлорен атом все повече се забавя. Това ви позволява да синтезирате непълни, пълни и смесени (с различни алкохоли) етери.
Реакциите на PCI 3 с алкохоли се появяват при ниски температури много енергично с високо освобождаване на топлина. Замяната е придружена от вградения в Уотърбузов и се образуват диалкилфосфит и алкилхлорид:
PCI 3 + 3ROH → (RO) 2 HP \u003d O + RCI + 2HCI
Най-често диметилфосфит НПО (OCH3) 2 се получава по този път. Неговият синтез се извършва (периодично или непрекъснато) в разтвор на течен хлорометан при -24 ° С, топлината на реакцията се отстранява поради изпаряването на разтворителя, частта от която се отстранява за почистване и продуциране на стока . Полученият хлороводород се улавя 20-30% солна киселина. Пречистването на диметилфосфит се провежда във филмовия изпарител с дестилация под вакуум.
Диметилфосфитът е междинен продукт в синтеза на други фосфорно съдържащи вещества. Така се получават известния инсектицид хлорофос, който е производно на алкил фосфонова киселина. За това диметилфосфит се кондензира с хлорал при охлаждане:
Има и едноетапен процес, при който синтезът на диметилфосфит се комбинира от СНЗОН и PCI3 и синтеза на хлорфос от диметилфосфит и хлорал.
Реакциите на POCI 3 с алкохоли и феноли са главно главно за синтеза на екстрахиращи (трибутил фосфат), пластификатори (трикузил фосфат и др.) И забавители на пламъка.
Взаимодействието на фосфор хлороксид с алкохоли продължава без катализатори и основи при охлаждане и се изисква само за подмяна на последното хлорно атомно отопление:
POCI 3 + 3 RoH → PO (или) 3 + 3HCI
За да се избегне страничното образование на алкил хлорид
Необходимо е да се взривят HCI в текущия газ.
По-малко реактивни феноли реагират с фосфор хлороксид при нагряване и в присъствието на катализатори - безводен ZNCI 2 или CaCi2:
POCI 3 + 3AROH → PO (OAR) 3 + 3HCI
Хлорогенният хлорид се оставя да изчезне от реакционната смес и да я улавят под формата на концентрирана солна киселина. По този начин в голям мащаб (периодично или непрекъснато) произвежда трипрасилфосфат - пластификатор на полимерни материали.
PSCI 3 реакции с алкохоли и феноли се използват изключително за синтеза на пестициди. Първият хлорен атом се заменя под действието на алкохоли при 20-30 ° С, алкохолен алкохолен разтвор е необходим за третия атом, за третото - взаимодействие с алкохол или фенолат. В синтеза на повечето пестициди от тази серия, първата стъпка е да се получат диалкил хлоростофосфати със същите или различни алкилови групи (обикновено с метил и етил):
След това метафос и тиофос пестициди се получават от фосфати диметил и диетилхлоров и натриев N-n-нитрофенолат:
(RO) 2 PSCI + NaOC 6 H 4 No 2 + Naci
Най-добри резултати се получават по време на реакцията в средата на ацетон или метил етил кетон, когато и двете реагенти са добре хомогенизирани. Въпреки това, процесът може да бъде запазен воден разтвор Нитрофенолат, добавяйки го при 50 - 100 ° С с диалкил хлордуфосфат. За да се избегне странична реакция на хидролиза, е необходимо да се регулира рН на средата така, че да има излишък от свободен фенол.
По същия начин, на диметилхлоростофосфат и окислетилсулфид се получава инсектицид метилмеркаптофьори, който е частично изомеризиран в тиолово производно и е смес от две вещества:
Има много други пестициди от този клас, които са приложения национална икономика държави.
2. Прилагане, условия на съхранение и производство.
Диметилфосфит се използва за получаване на забавители на пламъка, хлорофос, дихлорофос, нитрофос, при производството на пестициди, във фармакологичната индустрия, при производството на фосфородоргарски лекарства, включително Пиротекс и инсектициди.
Хлофос той е дилокс, tkouvon, ricion - coven до инсектициди. Използва се при увреждане на кожата на говедата, същото се използва широко в борбата срещу облаците, кърлежите, пътуванията, с вредители в засаждащата индустрия, лесно се разтвори във вода и е практически безопасен за топлокръвни същества.
Условия за съхранение.
Диметилфосфит се съхранява в покритата стъклария, направена от зъбни стоманени печати, алуминиеви сплави или пластмасови мощности. Мястото за съхранение трябва да бъде защитено от слънчева светлина с температура, не по-висока от 21 c, като се използва реактивността на инертен газ
Периодът на съхранение на гаранцията е при температура от 5 s - шест месеца и при температура от 20 s - три месеца.
Производство на диметилфосфит.
Диметилфосфит се синтезира по време на хлор и диметилфосфат.
Информация за сертифициране.
Диметилфосфит получи сертификат за държавна регистрация в RPCHA.
Опаковка.
Диметилфосфит се изпомпва в резервоари (железопътни резервоари, контейнери от неръждаема стомана, в две барела от неръждаема стомана, пластмасови контейнери, пластмасови кубчета, пластмасови контейнери) или в контейнер, предоставен от потребителя.
Транспорт.
Транспортът се извършва от всички видове транспорт освен вода и въздух. Когато се използват железопътен транспорт, резервоари от неръждаема стомана. По време на автомобилния транспорт се използват резервоарите с по-малък тонаж (кубчета, контейнери, бъчви).
|
||||||||||||
3. Постъпления от получаване на диметилфосфит.
Изобретението се отнася до областта на технологията на органичното съединение, а именно за подобрен метод за получаване на диметилфосфит. Описан е методът за получаване на диметилфосфит, включващ взаимодействието на фосфорания три хлорид с метанол в средата на изпарителния хлорид на метил, при понижено налягане, PayPad на летливите компоненти и последващото пречистване на продукта, получен чрез вакуумна дестилация, \\ t Докато процесът се извършва с моларно съотношение метанол към фосфорния три хлорид 3.02-3.3: 1, със тяхното насипно съотношение, съответно 1,43-1.53: 1 и остатъчно налягане 0.02-0.04 mPa. Технически резултат - подобряване на технологичната и безопасността на процеса. 1 Z.P. F-Lies, 1 раздел.
Изобретението се отнася до химията на фосфородоргарски съединения, а именно за получаване на диметилфосфит, използван като междинен продукт в органичната химия при производството на инсектициди, хербициди, пламъци и др.
Класически метод за получаване на по-ниски диалкилфосфити чрез взаимодействие на фосфорния три хлорид и алкохол с моли съотношение на реагенти 1: 3, процесът води до постепенно добавяне на фосфор три хлорид до алкохол, в разтворителя и при охлаждане на реакционната смес . Охлаждането се извършва чрез използване на разтворител с ниска точка на кипене, която, изпаряваща се по време на реакцията, премахва топлината. Хлороген и халогенен алкил, оставащ в сместа, се отстраняват чрез преминаване на сухия газ ток, следите от хлороводород се неутрализират с амоняк и целевия продукт се пречиства чрез дестилация при понижено налягане (D. Purdelia, R. vyslchan. Химия на органични фосфорни съединения, m.: Химия, 1972, стр.183).
В реакцията на взаимодействие на фосфора три хлорид с метанол, скоростта на потока и топлината на реакцията е относително висока, вторият фаза и течната система се появяват. При контакт с хлороводород при условия на намалена температура, диметилфосфит се разлага с образуването на монометил фосфит и в бъдеще - фосфорна киселина (с повишено съдържание на хлороводород в реакционната маса). С липса на метанол, нестабилна, склонна към разлагане с осветяване голямо число Енергийна (експлозивна), съдържащи хлор квази-софонични съединения. Наличието на тези примеси както по време на синтеза, така и в специалния диметилфосфит РАО намалява безопасността на технологичния процес и усложнява допълнително пречистване на продукта чрез дестилация. За безопасно и в същото време се изискват много условия.
Методът за получаване на диалкилфосфити е известен чрез взаимодействието на фосфорния три хлорид с нисша алифатен алкохол в органична разтворителна среда и отстраняване на оформения хлороводород, при който, за да се опрости технологията, процесът на получаване на диметилфосфит се извършва в a предварително загрята колона при температура в реакционната зона от 45-110 ° С (SU патент №910123, cl. C 07 F 9/142, publ. 28.02.82). В метода се използва възникващ градиент на температурата на кипене в ред реагенти: алкохол, три пилешки фосфор, разтворител, получени продукти и странични продукти на реакцията (алкил хлориди и хлороводород). Този метод се получава чрез продукт, съдържащ 96 тегл.% Диметилфосфит и до 0.6 тегл.% Монометил фосфит.
Най-близкият в техническата същност и постигнатото резултат е методът за получаване на по-ниски диалкилфосфити, който се състои в това, че смес от фосфор три хлорид и метанол и нискокипящ разтворител, например метил хлорид, при температура на минус 30 ° С до плюс 10 ° С под налягане, струята се подава към реакционната колона, където се появява изпаряването на разтворителя, което прави оформения хлороводород. Диметилфосфит, сглобен в долната част на колоната, се изпраща към втората колона с понижено налягане за отстраняване на разтворените остатъци на хлороводород и разтворител (раздяла), разтворен в него, и след това почистете диметилфосфитната дестилация под вакуум (US No. 2631161, CL (US No. , 260-461, 1953).
Изобретението решава проблема за увеличаване на преработваемостта и безопасността на процеса чрез оптимизиране на състава на реакционната маса и получената диметилфосфит РАО за по-нататъшно пречистване чрез вакуумна дестилация, по-специално намаляване на реакционната маса и диметилфосфит-суровото количество примеси: монометил фосфитни, фосфорни киселини и неидентифицируеми примеси.
Този проблем е решен във факта, че в известния метод за получаване на диметилфосфит чрез взаимодействие на фосфора три хлорид с метанол в средата на изпарителния хлорид на метил при понижено налягане, PayPad на летливите компоненти и последващото пречистване на продукта Получава се чрез вакуумна дестилация, съгласно изобретението, взаимодействието се извършва с моли съотношение на метанол към фосфора три хлорид 3.02 -3.3: 1, съответно с тяхното насипно състояние, 1.43-1.53: 1 и остатъчно налягане 0.02-0.04 MPa. В допълнение, взаимодействието е предимно при температура от 0-30 ° С.
Синтезът на диметилфосфит съгласно предложения метод се извършва в реактора, който е вертикален цилиндричен куха апарат с конично дъно, изработено от устойчива на корозия стомана, снабдена с дистрибутор за подаване на метилхлорид, вграден в дъното на реактора и два сифона за захранване на фосфорния три хлорид и метанол, монтирани диаметрално в конична част на реактора. Съдържанието на метил хлорид в реакционната маса се поддържа постоянно и се поддържа при 4.8-5.2 тегл.%.
Температурата на синтеза от 0-30 ° С в реактора се поддържа автоматично чрез изпаряване на метил-течния хлорид, доставян към реакционната зона, и необходимия вакуум в реактора се поддържа от вакуумна помпа за отстраняване от зоната на. \\ T летлив хлороводород, метилхлорид и излишък от метанол. Не са напълно освободени от летливите продукти на диметилфосфит RAW от реактора през хидравлича, влизат в колоната за отстраняване пълно съобщение От остатъците от летливи продукти и след това пречистване на диметилфосфит с дестилация под вакуум.
Използването на предложения метод позволява да се получат диметилфосфит-суров постоянен състав с намалено съдържание на нежелани примеси, които от своя страна прави възможно да се подчертае целевия продукт с по-високо качество и да се подобри безопасността на процеса.
Намаляване на моларното съотношение на метанол до фосфорн три хлорид, обемното съотношение на метанол към фосфорания три хлорид е под 1.43 и остатъчното налягане под 0.02 mPa, в допълнение към увеличаване на съдържанието на реакционната маса и диметилфосфит-суровия монометил фосфит и фосфос-суров монометил фосфит и фосфос-суров монометил фосфит и фосфор Киселина, води до разработване на междинни продукти метидихлорфосфит и диметил хлорфосфит, които са много реактивни съединения, които могат да причинят експлозия и увеличаване на моларното съотношение на метанол към фосфора три хлорид над 3.3: 1, обемното съотношение на метанол Фосфорният три хлорид над 1.53 и остатъчното налягане над 0.04 mPa води до увеличаване на съдържанието в целевия продукт на неидентифицираните примеси и намаляване на изхода.
Процесът води с моларно съотношение на метанолови компоненти към фосфорния три хлорид 3.24: 1 и с тяхното обемно съотношение на компонентите 1.50: 1.
Непрекъснатият обем дебит на реагентите и метил хлорид (хладилен агент) е:
Фосфорн три хлорид - 0.3-0.8 m 3 / h;
Метанол - 0.4-1.2 m 3 / h;
Метил хлорид - 0.5-2.5 m 3 / h.
Диметилфосфит - RAW от реактора на синтеза чрез хидравличната система непрекъснато влиза в колоната за отстраняване на пълното разделяне на остатъците от летливи продукти. Колоната за отстраняване се състои от цилиндрична, дюза, напълнена с подвижни пръстени и кухо кубична част, направена под формата на конус и снабдена с фериботна отоплителна риза. Paypark of Light Pall продукти се извършва в режим на непрекъснат филм при куб с колона 70-90 ° С и остатъчно налягане от 0.093 mPa.
Анормалните компоненти (метилхлорид, хлороводород, метанол) са кондензирани в топлообменника и се връщат към реактора, и диметилфосфит суровите, освободени от летливите компоненти, непрекъснато влизат в дестилацията в два последователно подредени ротационни изпарители (RPI).
Процесът е извършен в режим:
Обемният дебит на диметилфосфит-сурово хранене на RPI не повече от 0.6 m 3;
Температурата в парата е не повече от 90 ° C;
Остатъчно налягане от най-малко 0.093 mPa.
Така полученият целеви продукт съдържа 99.35% диметилфосфит.
Примери 2-10. Процесът води аналогично на пример 1, смяна на моларното и обемното съотношение на реагентите, температурен режим и налягане.
Резултатите са представени в таблицата.
|
Molid Soth Work M: TF |
Обемното аз нося m: tf |
Температура в реакцията. Повечето |
Остатъчно налягане, MPa |
Излезте в синтез по отношение на TF |
|||||||
|
Забележки: М - метанол; |
Заключение:
Широко разпространена употреба в производството и в живота на фосфородоргая
съединения (хлорофос, тиофос, карбофос и др.) доведоха до увеличеното
честотата на отравяне.
Съвременни възгледи за принципите на лечение на отравяне фос
въз основа на разпоредбите на доказателствената медицина (EBM). Избор на средства
релефът на основните синдроми от гледна точка на ЕБМ трябва да се основава на
идеи за механизма и патогенезата на интоксикацията (принцип
валидност) и съвременна информация за фармакопеята (принцип на ефективност). Трябва да се даде основно значение
терапия. Тъй като водещите патологични процеси се срещат в
синапси, след това антидот терапията е насочена към нормализиране
нервни импулси в тях.
Важна роля принадлежи на мерки за предотвратяване на отравяне
фостеганични връзки.
Библиография:
1. Габриелян О. С., Острамов I. Г. Химия. М., спад, 2008;
2. Чичибабин А. Д. Основните принципи на органичната химия. М., Goshimzdat, 1963. - 922 p.;
3. Лебедев N. N. Химия и технология на основния органичен и нефтохимичен синтез. М., Химия. 1988. - 592 стр.;
4. Paushkin J. M., Adelson S. V., Vishnyakova T. P. Технология на нефтохимическия синтез. М., 1973. - 448м.;
5. Yukelson I. I. Технология на основния органичен синтез. М., "Химия", 1968.
Зареждане...